produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

positivas dos polímeros). Em seguida, a amostra era dissolvida em solvente apropriado
para análise de GPC ou RMN. Para as reações de polimerização em que foi usado o
agente reticulante, após o processo de neutralização, as amostras eram sequencialmente
tratadas com 100 µL de uma solução de DL-ditiotreitol 0,5 M por uma hora (para a
quebra das ligações dissulfeto). A solução resultante era então seca por processo de
freeze-drying e o polímero resultante era solubilizado em solvente apropriado para
análise de GPC ou RMN.
Tabela 4.1 – Receita de polimerização em miniemulsão inversa a 60 ºC
Fase contínua Fase dispersa Quantidade (g) Observações
Cicloexano 20
Span 80 1
a
HCl(aquo) 1% 2,5
NaCl 0,05
VA-044 0,0051 [M]:[I] = 400:1
DMAEMA 1 [M]:[RAFT] = 100:1
macro-RAFT 0,87 b ou 0,90 c
Conforme Mn
DMA-PEOSS 0,05 Quando presente
VA-044 = 2,2’-azo-bis[2-(-imidazoli-2-il) propano] dicloridrato; DMAEMA = 2-(dimetilamino) metacrilato de etila;
DMA-PEOSS = ditiopropionil poli(etileno glicol) dimetacrilato. a O pH final da fase dispersa foi ajustado com HCl(aquo) 20% até
pH = 2-3. b macro-RAFT1: Mn = 13.650 g/mol, Mw/Mn = 1,11. c macro-RAFT2: Mn = 14.200 g/mol, Mw/Mn = 1,09.
4.3.6 Caracterização
Cromatografia de permeação em gel (GPC)
Para realizar as determinações de massas molares, as amostras de polímero
(previamente processadas) eram solubilizadas em DMAc, filtradas em filtro de 0,45 µm
e injetadas em sistema cromatográfico, usando DMAc como fase móvel na vazão de 1
mL/min. A temperatura das colunas era mantida em 50ºC. As análises foram realizadas
em cromatógrafo Shimadzu equipado com detector de refração RID-10A, pre-coluna de
5 mm (Polymer Laboratories, 50 × 7,8 mm 2 ) e quatro colunas PL Styragel (10 5 , 10 4 , 10 3
e 500 Å), calibradas com padrões de poliestireno de 500 a 10 6 g/mol.
169