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produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

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As microemulsões são sistemas geralmente formados pela mistura <strong>de</strong> gran<strong>de</strong>s<br />

quantida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> surfactantes, o que implica na falta <strong>de</strong> necessida<strong>de</strong> <strong>de</strong> usar alta energia<br />

<strong>de</strong> cisalhamento para formar a emulsão. As gotas apresentam em geral uma cobertura<br />

completa <strong>de</strong> sua superfície, sendo que a polimerização ocorre por mecanismos <strong>de</strong><br />

nucleação primária e secundária, gerando ao final do processo a um pequeno aumento<br />

das distribuições do tamanho das gotas, além da presença <strong>de</strong> micelas vazias nos<br />

sistemas. Em geral, as microemulsões geram um látex composto por micelas/partículas<br />

bem pequenas, em torno <strong>de</strong> 5-50 nm. [148]<br />

As macroemulsões <strong>poliméricas</strong> possuem um mecanismo <strong>de</strong> reação bastante<br />

particular. [149-153] Neste sistema, após o processo <strong>de</strong> emulsificação, as gotas geradas<br />

(estabilizadas por surfactantes) funcionam como um reservatório <strong>de</strong> monômero. Este<br />

monômero difun<strong>de</strong>-se através da fase contínua até chegar a uma micela ou gota (ambas<br />

também estabilizadas por surfactante), on<strong>de</strong> ocorre a reação <strong>de</strong> polimerização.<br />

Entretanto, as miniemulsões <strong>poliméricas</strong> apresentam um mecanismo completamente<br />

diferente <strong>de</strong> nucleação, já que os locais da reação <strong>de</strong> polimerização são as próprias gotas<br />

<strong>de</strong> monômero, que funcionam como um “nano reator”. Desta forma, o látex polimérico<br />

final é basicamente uma “cópia” das gotas originalmente formadas, sendo que o<br />

tamanho final das partículas é <strong>de</strong>finido pelo processo <strong>de</strong> dispersão em conjunto com a<br />

estabilida<strong>de</strong> das gotas/partículas durante a polimerização. [144, 148, 154]<br />

Comparativamente, as suspensões <strong>poliméricas</strong> são bastantes similares ao sistemas <strong>de</strong><br />

miniemulsões, diferenciando-se basicamente em relação ao tamanho das<br />

gotas/partículas formadas (na faixa <strong>de</strong> micras) e estabilida<strong>de</strong> das partículas. [148]<br />

Conforme <strong>de</strong>scrito por ANTONIETTI & LANDFESTER, [148] a polimerização<br />

via radicais livres em miniemulsões ocorre por meio do mecanismo <strong>de</strong> nucleação das<br />

gotas. Neste mecanismo, as gotas formadas durante o processo <strong>de</strong> emulsificação são<br />

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