produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

velocidade de propagação. [119] O grande empecilho para o uso da técnica de
polimerização viva é que ela é extremamente sensível a mudanças nas composições dos
componentes químicos, à presença de impurezas e a mudanças nas condições
reacionais, além de serem compatíveis apenas com uma limitada gama de solventes. [3]
A polimerização via radicais livres viva/controlada (Controlled/Living Radical
Polymerization, CLRP) é caracterizada por ser uma polimerização via radicais livres
que exibe características de uma polimerização viva; ou seja, as reações de terminação e
outras reações secundárias, que ocasionam a morte da espécie ativa, são mantidas em
níveis negligenciáveis. [94] Embora a polimerização radicalar controlada não constitua
uma polimerização realmente viva, uma vez que a etapa de terminação não é
completamente suprimida, as técnicas de CLRP possuem uma série de vantagens em
relação às técnicas de polimerização via e radicais livres, permitindo exercer um nível
de controle do polímero final comparável aos de polimerizações vivas. Dentre essas
vantagens, incluem a compatibilidade com uma larga gama de monômeros, grupos
funcionais e condições reacionais. [94, 121]
Todos os tipos de CLRP seguem basicamente o mesmo princípio quanto ao
mecanismo de crescimento de cadeia, durante a etapa de propagação. Neste
mecanismo, genericamente exemplificado pela Figura 4.1, as cadeias em crescimento
alternam estados “ativos” e “dormentes”, ocorrendo o crescimento da cadeias (com
incorporações de unidades monoméricas) quando esta se encontra no estado ativo. [119,
121] Diferentes espécies podem provocar a “dormência” das espécies ativas, gerando
diferentes técnicas de CLRP.
Kp Katv Pn A Pn (+M)
Kdest (dormente)
(ativo)
+ A
Figure 4.1 – Representação genérica de equilíbrio ativo-dormente em sistemas de CLRP.
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