produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

Terminação:
ktc Pn •+Pm • ! ! " # n+m (3.4)
P n •+P m
ktd ! ! " # n + # m (3.5)
A primeira etapa da reação é a iniciação, em que os radicais livres são gerados.
Normalmente são usados iniciadores químicos que geram radicais livres por
decomposição térmica; [3, 42] porém, outros tipos de iniciação (fotoquímica, radiação
ionizante, etc.) podem ser empregados para a geração de radicais livres. [1, 3, 94] A
etapa de iniciação está relacionada à geração do radical primário (R ) por decomposição
do iniciador (I) e à combinação deste radical com uma molécula de monômero (M), que
culmina na formação da primeira cadeia de polímero vivo (P1 ), com comprimento de
cadeia unitário.
Conforme descrito por ODIAN, [3] na etapa de iniciação anteriormente descrita
o consumo do iniciador químico usado para gerar os radicais livres pode ser descrita
pela Equação 3.6, embora a decomposição dos iniciadores químicos geralmente seja
expressa em termos de meia-vida (t½), conforme descrito na Equação 3.7.
!d[I]
dt = k d[I] (3.6)
t 1 2 = 0.693
k d
onde kd é a constante cinética de decomposição do iniciador.
(3.7)
Iniciadores químicos com diferentes estruturas possuem taxas de decomposição
e tempo de meia-vida (t½) distintos; porém, a temperatura, e também o solvente usado
na polimerização, exercem influência direta no tempo de meia-vida (t½) de um
77