produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

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nucleadas pela entrada de radicais, que são gerados quase sempre na fase contínua do
sistema. De forma ideal, assume-se que o processo de nucleação das gotas é o
mecanismo dominante e que todas as gotas do sistema são nucleadas. Isso implica que,
desconsiderando os processos de coalescência e/ou degradação difusiva das gotas [140],
o número de partículas poliméricas não se altera durante a reação de polimerização.
Também é possível usar iniciadores solúveis na fase dispersa das minemulsões. Neste
caso, a geração dos radicais ocorrerá diretamente no interior de cada gota.
M. Antonietti, K. Landfester / Prog. Polym. Sci. 27 2002) 689±757
Fig. 13. Comparison of different heterophase polymerization processes: a) emulsion polymerization; b) miniemulsion polymerization;
Figura c) 4.4 microemulsion – Comparação polymerization; dos diferentes d) suspension processos polymerization.
de polimerização em sistemas heterogêneos.
(a) macroemulsão; (b) miniemulsão; (c) microemulsão; (d) suspensão. Figuras à esquerda da
tension at the oil/water interface close to zero. Contrary to that, miniemulsions are critically stabilized,
seta = antes da polimerização; Figuras a direita da seta = após a polimerização. [148]
require high shear to reach a steady state, and the interfacial tension is much larger than zero. The high
amount of surfactant which is required for the microemulsion preparation also leads to a complete
surfactant coverage of the particles. Since the initiation cannot be obtained in all microdroplets simultaneously,
the ®rst polymer chains are formed only in some droplets. The osmotic and elastic in¯uence
of these chains destabilize the fragile microemulsions and usually lead to an increase of the particle
size, the formation of empty micelles, and secondary nucleation. The ®nal product are very small159 latexes
5±50 nm in size, in coexistence with a majority of empty micelles. For more details about microemulsions,
the reader is referred to the review literature [77,91,92].