produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

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714 nucleadas pela entrada de radicais, que são gerados quase sempre na fase contínua do sistema. De forma ideal, assume-se que o processo de nucleação das gotas é o mecanismo dominante e que todas as gotas do sistema são nucleadas. Isso implica que, desconsiderando os processos de coalescência e/ou degradação difusiva das gotas [140], o número de partículas poliméricas não se altera durante a reação de polimerização. Também é possível usar iniciadores solúveis na fase dispersa das minemulsões. Neste caso, a geração dos radicais ocorrerá diretamente no interior de cada gota. M. Antonietti, K. Landfester / Prog. Polym. Sci. 27 2002) 689±757 Fig. 13. Comparison of different heterophase polymerization processes: a) emulsion polymerization; b) miniemulsion polymerization; Figura c) 4.4 microemulsion – Comparação polymerization; dos diferentes d) suspension processos polymerization. de polimerização em sistemas heterogêneos. (a) macroemulsão; (b) miniemulsão; (c) microemulsão; (d) suspensão. Figuras à esquerda da tension at the oil/water interface close to zero. Contrary to that, miniemulsions are critically stabilized, seta = antes da polimerização; Figuras a direita da seta = após a polimerização. [148] require high shear to reach a steady state, and the interfacial tension is much larger than zero. The high amount of surfactant which is required for the microemulsion preparation also leads to a complete surfactant coverage of the particles. Since the initiation cannot be obtained in all microdroplets simultaneously, the ®rst polymer chains are formed only in some droplets. The osmotic and elastic in¯uence of these chains destabilize the fragile microemulsions and usually lead to an increase of the particle size, the formation of empty micelles, and secondary nucleation. The ®nal product are very small159 latexes 5±50 nm in size, in coexistence with a majority of empty micelles. For more details about microemulsions, the reader is referred to the review literature [77,91,92].
! Até a presente data, poucos trabalhos descrevem técnicas de CLRP em miniemulsão inversa utilizando ATRP [155-158] ou RAFT. [119, 125] Mais especificamente sobre a polimerização RAFT em miniemulsão inversa, Schork et al. estudaram o comportamento desse sistema de polimerização com os monômeros acrilamida, [135, 159, 160] ácido acrílico [160] e N-isopropilacrilamida, [161] enquanto que McCormick et al. utilizaram o monômero N,N-dimetilacrilamida. [162] ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! Fase orgânica Fase aquosa Monômero Surfactante Figura 4.5 – Representação de um processo de polimerização em miniemulsão inversa. Adaptado da figura originalmente publicada por ANTONIETTI & LANDFESTER. [148] 4.1.3 Nano-hidrogéis (mini)Emulsificação Polimerização Os nano-hidrogéis (nanopartículas poliméricas hidrofílicas e reticuladas) possuem um grande número de propriedades vantajosas em aplicações de liberação controlada. [155, 163-165] Algumas dessas vantagens incluem: (i) a possibilidade de controlar o tamanho das nanopartículas com relativa precisão, (ii) a grande interface disponível para a realização de bioconjugações; e (iii) o interior das partículas pode ser 160
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PRODUÇÃO DE MICROPARTÍCULAS E NA
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Penicilina Observada pela primeira
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