produção de micropartículas e nanopartículas poliméricas ... - UFRJ

onde [M] é a concentração de monômero e [Pn ] é a quantidade total de cadeias em
crescimento. [3]
A última etapa da reação compreende a terminação, quando ocorre a morte (ou
perda de atividade) do radical livre. A terminação pode ocorrer por combinação, quando
duas espécies ativas em crescimento (Pn e Pm ) reagem, formando uma cadeia
polimérica morta de comprimento maior (Λn + m). A etapa de terminação também pode
ocorrer por desproporcionamento. Nesse caso, ao invés de duas cadeias poliméricas
ativas se combinarem formando uma espécie maior, elas reagem formando duas
espécies mortas similares (Λn e Λm). Como ocorre a abstração de um átomo de
hidrogênio de uma das cadeias nessa etapa, uma das espécies mortas formada é
insaturada, o que pode ser importante para descrever a estabilidade química final do
material produzido. [3]
Existem ainda outros tipos de etapas em que cadeias de polímero mortas são
formadas. Por exemplo, durante a etapa conhecida como de transferência de cadeia, as
espécies ativas (Pn ) podem transferir a atividade para uma outra espécie, como o
solvente ou o monômero, formando uma cadeia de polímero morta (Λn) e uma espécie
ativa que continua a reação. Essa etapa costuma controlar a massa molar do polímero
final, porque ela interrompe o crescimento da cadeia.
Na polimerização via radicais livres em geral admite-se como válida a hipótese
de estado-estacionário para a concentração de radicais (Equação 3.10). De acordo com
essa hipótese, a concentração de radicais atinge quase que instantaneamente um patamar
e permanece em equilíbrio durante toda a reação, uma vez que as taxas de iniciação (Ri)
e as taxas de terminação (Rt) são muito elevadas e, por isso mesmo, iguais. [3]
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