Juin 2005

UNIVERSITE HENRI POINCARE NANCY lFACULTE DES SCIENCESDiplôme de Deug SV épreuve code 40232 2 eme Session 2005Chimie Analytiquedurée : 2 heuresRédacteur: Marc HébrantMachines à calculer autoriséesDocuments non autorisés.papier millimétréQuestion 1 (6points)Le sulfate de calcium est caractérisé par un pKs=5,l et une solubilité intrinsèque So=1O- 2 ,8M,1) Quelle est la concentration en calcium dans l'eau en équilibre avec le sulfate de calciumsolide? Donner l'expression de la solubilité totale et calculer sa valeur.2) Même question si on fait cette mesure dans l'acide sulfurique (acide fort) à pH=13) Le sulfate de Baryum a un pKs=11 et une solubilité intrinsèque de 10- 4 M, Puis-jepréparer du sulfate de baryum pur à 99% par précipitation à partir d'une solutionéquimolaire de chlorure de baryum et de calcium? Justifier votre réponse.Question 2 (6points)Le cation M+forme avec le ligand L un complexe caractérisé par la constante logf32 = 12,0Le ligand L (Co= 10- 3 molLI) est titré par M+,1) Donner la réaction de titrage.2) Calculer sa constante thermodynamique.3) Evaluer la quantitativité de la réaction.4) Donner l'allure de la courbe de titrage sous la forme p(~) = f(x), xC, traduit l'additiondu réactif titrant, l'addition du réactif titrant se fait sans dilution du volume réactionnel.5) A quelle valeur de x correspond le point équivalent?6) Donner l'équation p(M+) = f(x) avant le point équivalent. Donner les valeurs de p(~)correspondant à la demi-équivalence et au point équivalent du titrage,Question 3 (8 points)Le couple redox Ch/Cr est caractérisé par E, = 1.40 VLe couple redox HCIO/Ch est caractérisé par E o = 1.60 VHCI est un acide fort.HCIO est un acide faible pKa = 7.51- Etablir le diagramme Eoapp= f(pH) pour les 2 couples redox Cl(I)lCl(O) et CI(O)lCI(-I).