Juin 2005

UNIVERSITE DE NANCY lFACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUESSUJET D'EXAMENDIPLOMEEpreuve deSession deDateHoraireSV2 BIOLOGIE-CHIMIESpectroscopies moléculairespartie molécules organiques2ème sessionjuin 2005Nom des rédacteurs C.Aroulanda / C. GérardinDurée du sujet: 1 heureo Documents autorisésDocuments non autorisésk8Jk8JCalculatrices autoriséeso Calculatrices non autoriséesPartie III : SM, RMNet IR des petites moléculesToutes les réponses devront être très soigneusementjustifiées.On souhaite déterminer la formule développée d'un composé que l'on peut isoler de l'ananas, ayant unenote « beurrée» et présent dans la valériane, abondante dans le Massif-Central. Cette plante était réputée donnerde la force aux valeureux guerriers Gaulois. Ce composé sera noté A.La combustion de I27mg du composé A étudié conduit à 273.9mg de dioxyde de carbone, et 112.Img d'eau. Lesspectres IR et RMN de A ont été réalisés et donnés en annexe. Le spectre SM de A donne un pic moléculaire àm/z~I02 et un pic de base à m/z~60.A l'aide de l'ensemble des renseignements donnés, et que vous pouvez récolter sur les spectres:1. Déterminez la formule moléculaire du composé A2. Déterminez la fonction chimique principale du composé A.3. Proposez les différentes formules développées possibles, et indiquez celle qui est en accord avec lesspectres proposés. Vous noterez B l'isomère de A possédant un centre asymétrique.4. Comparez le spectre IR obtenu pour A avec celui que l'on obtiendrait à partir de l'acide benzoïquePhCOOH. Vous préciserez en particulier les différences attendues, et les bandes principales de l'acidebenzoïque.5. Donnez l'allure des spectres RMN H-] et C-13 découplé H-I de l'isomère de configuration absolue Rde B enregistrés dans du chloroforme deutéré (ordre de grandeur des déplacements chimiques,structures fines des massifs attendus, ordre de grandeur des couplages scalaires, structure du signal dusolvant ... ). L'isomère de configuration absolue S aura-t-il les mêmes spectres dans les mêmesconditions opératoires?NB : pour le spectre RMN H-l, vous vous attacherez essentiellement aux structures des massifs, et lesjustifierez. La largeur des raies est de l'ordre de 3Hz. Vous préciserez tous les couplages scalaires possiblesSpectre IR de ACO"