Untersuchung von Cyclodextrinkomplexen - OPUS - Universität ...

88 Ergebnisse und Diskussion
hierfür könnte das geringe absolute Ausmaß der auftretenden Shifts sein, weshalb schon
geringe Schwankungen in der Messreihe das Ergebnis erheblich beeinflussen können. Die
Lage des ursprünglichen Signals bestimmt zudem die Form der erhaltenen Job’s Plot-Kurve
erheblich, da dessen Wert in jeden Punkt eingerechnet wird.
In Tabelle 5.8 sind die einzelnen Ergebnisse für die Stöchiometrie in Abhängigkeit vom
untersuchten Wasserstoffkern angegeben. Eine Festlegung zu Gunsten einer vorherrschenden
Stöchiometrie ist nicht immer möglich. Auch weichen die Ergebnisse zum Teil
von den aus den Löslichkeitsstudien (Spalte PS) erhaltenen Komplexstöchiometrien ab
(vgl. Kap. 5.1.1.5). Fehlende Angaben (n. v.) konnten nicht mit den gewählten Methoden
bestimmt werden oder es ergab sich kein verwertbares Ergebnis.
Tab. 5.8: Ergebnisse der Job’s Plots im Vergleich zu den Löslichkeitsstudien und Literatur
PS H3 (CD) H5 (CD) H3,5 (G) H2,6 (G) Sonstige Signale Literatur
SDZ 3:2 - 1:1 1:1 1:1 1:1 n. v. 1:2 (H b Pyr) 1:1 [152]
SDD 3:2 - 1:1 2:1 - 1:2 2:1 1:2 n. v. 1:1 (CH3) 1:1 [152]
SFZ 2:3 2:1 2:1 - 1:1 1:1 n. v. 1:1 (CH3 a), 1:2 (CH3 b) 1:1 [97]
SGD n. v. 1:1 1:1 1:1 1:1 n. v. 1:1 [151]
SMR 3:2 2:1 - 1:1 2:1 2:1 2:1 - 1:1 1:1 (H b Pyr) 1:1 [152]
SMT 2:1 2:1 - 1:2 n. v. 1:2 n. v. n. v. n.v.
SMZ 3:2 - 1:1 1:1 - 1:2 2:1 - 1:1 1:1 - 1:2 1:1 1:1 (CH3), 1:2 (H Iso) 1:1 [97,151]
SNA n. v. 1:1 - 1:2 1:1 1:2 1:2 n. v. 1:1 [97]
STZ n. v. 1:1 1:1 n. v. n. v. n. v. 1:1 [97,143,147]
Die Ergebnisse legen nahe, dass Sulfonamide mit β-Cyclodextrin hauptsächlich 1:1-
Komplexe bilden. Deshalb kann die vereinfachte Betrachtung unter der Beschränkung auf
eine solche Stöchiometrie weiter bestehen. Allerdings liegen bei denjenigen Vertretern mit
einem großen aromatischen Rest an der Sulfonamidgruppe Hinweise vor, dass auch
Komplexe höherer Ordnung in Abhängigkeit vom Milieu eine Rolle spielen könnten.
Einschränkend ist einerseits die fehlende Mehrfachbestimmung. Andererseits sind
möglicherweise die Wechselwirkungen zwischen den Sulfonamiden und β-Cyclodextrin zu
gering, um in Job’s Plots die Komplexstöchiometrie eindeutig zu bestimmen. Unterstützt wird
diese These dadurch, dass die einheitlichsten Ergebnisse mit den Sulfonamiden mit den
höchsten K1:1-Werten (SGD, SMZ und STZ) erhalten werden.
Insgesamt hat sich die Bestimmung des CICS aber als gute Möglichkeit erwiesen,
Komplexbildung an sich nachzuweisen. Die Bestimmung der Stöchiometrie gelingt, ist aber
eine aufgrund von Messungenauigkeiten für Fehler sehr anfällige Methode.