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Rhéologie aux interfaces des matériaux polymères multicouches et ...

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Khalid Lamnawar<br />

INSA de Lyon<br />

volumiques variables <strong>des</strong> deux constituants vont être investiguées. La contribution <strong>des</strong> eff<strong>et</strong>s<br />

d’interface/interphase sera étudiée au moyen de l’augmentation du nombre de couches.<br />

L’eff<strong>et</strong> d’interface/interphase générée entre couches voisines sera quantifié pour une durée<br />

de contact <strong>et</strong> un t<strong>aux</strong> de cisaillement bien spécifiques. Les résultats obtenus seront ainsi<br />

confrontés en premier temps à ceux obtenus par l’outil thermodynamique <strong>et</strong> les<br />

micrographies MEB. Les propriétés de c<strong>et</strong>te interphase seront reliées à leurs tours <strong>aux</strong><br />

propriétés adhésives <strong>des</strong> systèmes <strong>multicouches</strong>.<br />

Outre l’aspect fondamental de c<strong>et</strong>te étude, les résultats expériment<strong>aux</strong> vont nous perm<strong>et</strong>tre<br />

d’optimiser les conditions de mise en œuvre en relation avec les propriétés finales <strong>des</strong><br />

systèmes <strong>multicouches</strong>. Nous rappelons ici que l’objectif final est d’une part d’étudier les<br />

instabilités interfaciales en absence <strong>et</strong> en présence (ou non) de réactions chimiques <strong>aux</strong><br />

<strong>interfaces</strong> <strong>et</strong> d’autre part, de développer <strong>des</strong> méthodologies d’étu<strong>des</strong> sur la base de systèmes<br />

réactifs modèles perm<strong>et</strong>tant de quantifier l’influence de l’interface/interphase sur la stabilité<br />

<strong>des</strong> écoulements <strong>multicouches</strong> <strong>et</strong> les propriétés adhésives qui en résultent.<br />

1.1. Mécanismes réactionnels mis en jeu<br />

1.1.1. Réactions principales<br />

Les mécanismes réactionnels (PA/PE fonctionnalisé) ont été succinctement étudiés dans la<br />

littérature [Montanari <strong>et</strong> al. (1992), Steinmann <strong>et</strong> al. (1989)]. Un état de l’art très intéressant a<br />

été présenté dans ces trav<strong>aux</strong> pour expliquer les mécanismes réactionnels entre un PA12 <strong>et</strong><br />

un terpolymère de PE‐GMA (PE fonctionnalisé époxyde <strong>et</strong> acrylate d’éthyle).<br />

En eff<strong>et</strong>, le PA possède une fonction amine primaire <strong>et</strong> une fonction acide carboxylique à<br />

chacune de ces extrémités de chaînes. Ces deux fonctions sont susceptibles de réagir avec les<br />

fonctions oxiranes du PE‐GMA. D’après les auteurs, ces réactions ne sont pas limitées <strong>et</strong> elles<br />

peuvent jouer un rôle non négligeable dans l’auto réticulation du PE‐GMA. L’amine<br />

primaire réagit très fortement avec l’époxyde. En eff<strong>et</strong> les ordres de grandeurs de la<br />

constante cinétique de c<strong>et</strong>te réaction ainsi que celle d’autres réactions qui pouvant exister<br />

sont donnés par le Tableau 18. Le mécanisme réactionnel le plus probable <strong>aux</strong> <strong>interfaces</strong>,<br />

selon c<strong>et</strong>te classification, est la réaction <strong>des</strong> amines avec les époxy<strong>des</strong>, il peut être schématisé<br />

de la manière suivante (Figure 52) :<br />

Réaction<br />

Constante de vitesse<br />

Epoxyde + R‐NH2 260<br />

Epoxyde+R‐COOH 18<br />

Epoxyde+alcool primaire 1.2<br />

Epoxyde+ alcool secondaire 1<br />

Tableau 18 : Ordres de grandeur <strong>des</strong> réactivités possibles dans le système.<br />

Partie C<br />

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