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Rhéologie aux interfaces des matériaux polymères multicouches et ...

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Khalid Lamnawar<br />

INSA de Lyon<br />

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-1<br />

-2<br />

Ln (D)<br />

-3<br />

-4<br />

-5<br />

-6<br />

0 7 24 30 48 95 101 119 125 131 220<br />

Temps (s)<br />

Figure 57 : Evolution de la déformation D en fonction du temps d’une gouttel<strong>et</strong>te de PA6 dans une<br />

matrice de PE‐GMA à la température de 230°C.<br />

3.2. Spectrométrie mécanique dynamique/ rhéocinétique <strong>des</strong><br />

mélanges réactifs<br />

La Figure 58 montre lʹévolution du module de conservation G’ en fonction de la température<br />

en mesure dynamique à faible amplitude de déformation <strong>des</strong> mélanges réactifs PE‐<br />

GMA/PA6 (50/50% en masse) préparés comme décrit dans le paragraphe 2.2. Les expériences<br />

ont été réalisées à différentes vitesses de chauffe dans une zone de température de 190 à<br />

290°C (fréquence angulaire ω=1 rad/s <strong>et</strong> t<strong>aux</strong> de déformation 5 %). A partir de ces courbes,<br />

trois comportements viscoélastiques distincts peuvent être définis. Un premier à basses<br />

températures où le module est très élevé <strong>et</strong> gouverné par la réponse viscoélastique de la<br />

suspension <strong>des</strong> particules de PA6 dans la matrice de PE‐GMA. Au voisinage de la<br />

température de fusion de PA6 (225°C), une chute catastrophique est enregistrée, signature<br />

du passage de la suspension à l’émulsion avec plus de mobilité moléculaire <strong>des</strong> chaînes de<br />

polyamide. Bien qu’on s’attende ensuite à ce que la diminution du module se poursuive avec<br />

l’augmentation de la température, c’est l’inverse qui est observé. Nous constatons ainsi<br />

l’augmentation du module de conservation G’, qui est d’autant plus rapide que la vitesse de<br />

chauffe est faible. C<strong>et</strong>te évolution du module peut être expliquée par le début de la réaction à<br />

lʹinterface entre les groupes GMA <strong>et</strong> les extrémités aci<strong>des</strong> <strong>et</strong> amines du PA6. En eff<strong>et</strong>, une<br />

température de réaction de 237,5°C est obtenue avec la plus faible vitesse (0,5 °C/min). La<br />

réaction chimique <strong>aux</strong> <strong>interfaces</strong> est un phénomène influencé à la fois par la<br />

thermodynamique <strong>et</strong> la cinétique du système. La Figure 59 montre que la température de<br />

réaction évolue de façon linéaire avec la vitesse. Son extrapolation à lʹaxe <strong>des</strong> ordonnées<br />

donne une valeur de 235,5°C qui pourrait être attribuée au début de réaction à lʹinterface à<br />

vitesse nulle. On sépare ainsi les deux aspects thermodynamiques <strong>et</strong> cinétiques liés à c<strong>et</strong>te<br />

réaction.<br />

Partie C<br />

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