ANNALEN DER CHEMIE

Einige neue Reaktionen des Pyrroforphyrins. 97Benzoylverbindung des ß-Meihyl-ketoxim-pyrroporphyrinmethylesters.20 mg des Oxims werden in wenig Pyridin gelöst und mit einpaar Tropfen Benzoylchlorid versetzt. Man läßt über Nacht stehen-Hierauf gibt man auf Eis und saugt das ausgeflockte Produkt ab-Sodann löst man wieder in etwas Pyridin und arbeitet über Äther auf.Mit 2-proc. Salzsäure wird das Ausgangsmaterial entfernt und mit10-proc. Salzsäure die Benzoylverbindung. Es wird in frischen Äthergetrieben, mit Diazomethan nachverestert und in der üblichen Weiseaufgearbeitet. Anschließend reinigt man das Produkt durch Adsorptionan Aluminiumoxyd, worauf es in kleinen, prismatischen Blättchen vomSchmelzp. 191 “ auskrystallisiert. Zur Analyse wird nochmals mit Acetonaus der Hülse extrahiert, wobei der Schmelzpunkt gleich bleibt.2,939 mg Subst. (bei 80“ i. Hochv. getr.): 0,284 ccm Nj (23“, 715 mm).C < ,H „O A (669,37) Ber. N 10,46 Gef. N 10,48.Spektrum in Pyridin-Äther:I. 626,6 (schwach); H. 589,8 . . . .575,8—570,3; 111.546,0—535,3;5?iÖ540i6IV. 513,8... 510,2—497,3; End-Abs. 437.503^7Reihenfolge der Intensitäten: III, IV, II, I.Das Spektrum erscheint etwas verschwommen und ist gegen dasOxim nach Blau verschoben.6 -G lycolsäuream id-pyrroporphyrin-m ethylester.100 mg 6 -Oxynitril-pyrroporpliyrin werden in 50 ccmeisgekühlte konz. Schwefelsäure gut eingerührt. Nacli10 Minuten ist die Verseifung quantitativ. Nun wird aufEis gegossen, das Porphyrin aus der schwefelsauren Lösungzuerst mit aufstehender Natronlauge und zum Schlußmit Natriumacetat ausgeilockt. Der Niederschlag wird abfiltriertund getrocknet. Hierauf löst man in Pyridin undläßt mit ätherischer Diazomethanlösung über Nacht verestern.Nach der quantitativen Veresterung gibt mau inÄther, wäscht gut mit verdüunter E-^sigsäure und extrahiertmit 1-proc. Salzsäure das Glycolsäureamid. Im Restätherverbleibt das bei der Verseifung des Oxynitrils durch Blausäureabspaltungzurückgebildete 6 -Formyl-pyrroporphyrin.Der 1-proc. Salzsäureauszug wird nun mit Hilfe von Lack-Annalen der Chemie. 647. Band. 7