ANNALEN DER CHEMIE

126 Fischer und Klendaiier,körper und das entsprechende H&min, die beide zur Analysegebracht wurden^). Bei dem entstandenen Nitro-pyrroporphyrinwar nun das Spektrum um denselben Betrag nachRot gegenäber dem Ausgangsmaterial verschoben, wie dasbeim Nitro-phylloporphyrin der Fall ist. Ein Hinweis, daßdie Nitrogruppe im Nitro-phyUoporphyrin nicht an derMethylgruppe in y-Stellung sitzen kann, denn das würdenach den allgemein gemachten Erfahrungen ein anderesspektroskopisches Bild ergeben.Während Phyllo- und Pyrroporphyrin mit eisgekühlterSalpetersäure nitriert werden müssen, um das Mononitroderivatzu erhalten, kann das Deuteroporphyrin ohne weiteresbei Zimmertemperatur nitriert werden. Beim Monoderivatwird sicher eine bestimmte Methinbrücke bevorzugt;ist diese besetzt, so dauert die Nitrierung länger. Das entsprechendeVerhalten des Monochlor-deuteroporphyrins beider Nitrierung könnte dahingehend gedeutet werden.Das Nitro-deuteroporphyrin, das erstmalig dargestelltwurde, weicht sonst in seinen Eigenschaften von anderenNitrokörpern nicht ab. Schmilzt man es bei 240® in Bernsteinsäure,so wird Deuteroporphyrin zurückgebildet. VomMesoporphyrin wurde ebenfalls durch Nitrieren in kalterSalpetersäure ein gut krystallisierender Mononitrokörperdergestellt, der mit Diazomethan verestert wurde.Während Mesoporphyrin mit Oleum-Schwefelsäure glattMesorhodin liefert, konnte im Parallelversuch mit Nitromesoporphyrinunter denselben Bedingungen keine Rhodinbildungerzielt werden. Da auch Phylloporphyrin als y-substituiertesPyrroporphyrin kein Rhodin bildet, darf auch beimNitro-mesoporphyrin y-Substitution angenommen werden.Schließlich wurde' auch noch ein Porphyrin mit einerCarboxylgruppe direkt am Kern, nämlich das Rhodoporphyrin,nitriert. Um auch einmal ein Nitrosoprodukt zu isolieren,wurde mit Natriumnitrit in Eisessig nitrosiert. Der Vergleichder beiden Körper, nämlich des mit konz. Salpetersäure dar­*) Die Nitroporphyrine lassen sich etwas schwer verbrennen undgeben meist etwas zu niedrige Kohlenstoffwerte. Die Werte für Stickstoffdagegen stimmen meist sehr gut.