ANNALEN DER CHEMIE

Synthesen in der Carotinoidreihe. III. 261carbazons reagiert. Die Analyse läßt erkennen, daß es sichum ein Pentamethyl-cyclohexenon handelt (X bzw. XI).VHH,CCH,X ^ C H ,-C O O R\ 0 HH,C CH,N < ^ C H ,-C 00Kv m O'H.CH,CIXH,'CH,CH,CH,-COORH,IH,H,C CH,X / C H sH , C '^ J ^ H ,H,CCH,O O O C H »XIH,C CH,> O C H ,x nH,C ^ CH,H ,(f!H,Außerdem wird noch in sehr geringer Menge eine tiefer siedendeFlüssigkeit, die jedoch weder als solche noch in Form eines Derivatsanalysiert werden konnte, erhalten. Vielleicht liegt dabei ein Kohlenwasserstoffder Konstitution XII vor. Dafür sprechen in Zusammenhangmit dem tiefen Siedepunkt hauptsSchlich die intensiven Farbreaktionen,die diese Verbindung mit Antimontrichlorid in Chloroform(tiefblau) und in Essigsäure-anhydrid auf Zusatz eines Tropfens konz.Schwefelsäure (himbeerrot) gibt. Die Bildung dieser beiden Zersetzungsproduktekann man am besten erklären, wenn man für denReform atzky-Ester die oben formulierte Konstitution (VTII bzw. IX)annimmt. Die Spaltung der Ätherbrücke im rückläufigen Sinne verbundenmit Wasserabepiiltung könnte dann zu einem Kohlenwasserstoffführen, der schon derartige intensive Halochromiefärbungen gebenmüßte. Die entgegengesetzte Spaltung der Ätherbrücke jedoch könntedurch gleichzeitige ümlagerung ein Pentamethylcyclohexenon entstehenlassen (X bzw. XI).Die wichtigste Reaktion des 2,i,6,6-TetraimÜiyl-cyclohexadien-{2,4:)-onsbildete seine Umsetzung mit Chloressigesterund Natrium-äthylat im Sinne des in dieser Arbeitangestrebten Zieles. Der dabei erhaltene Glyzidester (XIII)wurde durch Verseifung mit methylalkoholischem Kali iudie freie Säure übergeführt, die im Vakuum ab 130“ anfingsich zu zersetzen. Zwischen 130 und 150® destillierte in