ANNALEN DER CHEMIE

100 Fischer und Dietl,Spektrum in l’yridin-Ather:I. Schwacher Schatten bei 635; II. 590,8 . . . 577,2—573,0;575,1III. 556,0... 550,2—537,5; IV. 517,4—497,3; End-Abs. 446.543,8 507^3Reihenfolge der Intensitäten: IV, III, II, I.Oxim von 6-Glyoxylsäureamid-pyrro'porphyrin-methylester.Einige Krystalle Glyoxylsäureamid werden in Pyridin gelöst, mitein wenig Hydroxylamin-chlorhydrat versetzt und 45 Minuten auf demWasserbad erwärmt. Man gibt in Äther, wäscht das Pyridin herausund entzieht mit 4-proc. Salzsäure das Oximierungsprodukt, das inPyridin-Äther folgendes Spektrum zeigt;I. 629,3—624,5; II. schwacher Schatten bei 600;626^9III. 585,2 . . . 573,3-567,6; IV. 540,8—526,5; V. 510,4—489,4; End-Abs. 439.5704 SsCe 499^9Reihenfolge der Intensitäten: V, IV, III, I, II.Das Spektrum besitzt scharfen, 4-bandigen Typ gegenüber Glyoxylsäureamid,welches „Rhodotyp“ , d. h. verschwommenes, 3-bandigesSpektrum hat.6 -E ss ig sä u rea m id -p y rrop o rp h y rin -m e th y le s te r.100 mg 6 -Glycolsäureamid-pyrroester werden in 30 ccmAmeisensäure (100-proc. „Kahlbaum“) gelöst und nach Zusatzvon Palladiumschwarz als Katalysator auf dem Wasserbadauf 65® erwärmt. In die Lösung leitet man einen nichtzu schnellen, gereinigten Wasserstoflfstrom hindurch. Nachetwa 3 Stunden ist die Hydrierung bereits bis zur Leukostufedurchgeftihrt. Man hydriert noch weitere 2 Stunden.Hierauf gibt man in 5 Liter Äther und läßt zur Reoxydationüber Nacht stehen; zur Vervollständigung derselben versetztman mit einer methylalkoholischen Ferrichloridlösung. Mankann beobachten, wie sich aus der ätherischen Lösung fortwährendFlocken abscheiden, welche reinstes 6 -Essigsäureamiddarstellen. Dem Äther wird der Rest des Porphyrinsmit 0,5-proc. Salzsäure entzogen. Die vorher erwähntenFlocken werden in 5-proc. Salzsäure gelöst, mit dem anderen