ANNALEN DER CHEMIE

112 Schmitt,wild in wenig Anisol gelöst; die Lösung durch Filtrieren vom Selenbefreit. Beim Erkalten der Lösung erhält man das 1, 1,6, 6-Tetraphenylhexatrienin etwa 60-proc. Ausbeute. Durch nochmaliges Umkrystallisierenwird es vöUig rein erhalten. Alle drei auf verschiedene Weisedurch Dehydrierung erhaltene Körper erweisen sich sowohl im Mischschmelzpunktals auch in den sonstigen Eigenschaften als identisch.II. Die E in w irk u n g von 1 , 4 -B u ty len -d im a g n esiu m -brom id auf F luorenon.1 ,6-Difluorenyl-hexan-diol-{l, 6) (VIII).Zu der von überschüssigem Magnesium durch Abdekantieren befreitenGrignard-Lösung, die man sich aus 20 g Dibrombutan and 5 gMagnesium in 100 ccm absolutem Äther bereitet hat, läßt man ziemlichrasch bei gewöhnlicher Temperatur die Lösung von 20 g Fluorenon inÄther zufließen. Unter Aufsieden des Äthers scheidet sich eine donkelbraane,halbfeste Masse ab. Die Lösung selbst ist intensiv orangegefärbt. Durch l-stündiges Erwärmen im Wasserbad wird die Beaktionzu Ende geführt.Die G rignard-Lösung wird darauf durch Zugabe von Wasser undSalzsäure, am besten durch längeres Schütteln auf der Maschine nachder ersten stürmischen Reaktion, vollständig zersetzt. In der Ätherschichthat sich das entstandene l,6-Difluorenyl-hexan-diol-(l,6) alsfarblose, fein krystalline Masse abgeschieden. Nach dem Ablassen derwäßrigen Phase wird der entstandene Dialkohol durch Abzentrifugierenabgetrennt und mehrmals ausgewaschen. Nach dem Trocknen betrugdas Gewicht 13 g. Das l,6-Difluorenyl-hexan-diol-(l,6) ist fast vollkommenunlöslich in den meisten gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln.Nach nochmaligem Auskochen mit Äthylalkohol liegt derSchmelzpunkt bei 260* (Zers.). Mit konz. Schwefelsäure färbt sichder Dialkohol intensiv schwarzbraun. Er stellt ein farbloses Krystallpalverdar.1 ,6-Dibiphenylen-hexadien-{l, 5) (IX).5 g l , 6 -Difluorenyl-hexan-diol-(l,6 ) werden in 50 ccmEssigsäureanhydrid aufgeschlemmt. Die zum Sieden erhitzteSuspension wird mit 0,1 g Beuzol-sulfonsäure versetzt. UnterGelbfärbung geht der Alkohol alsbald ohne weitere äußereWärmezufuhr in Lösung. Beim Erkalten der tiefgelbenLösung scheidet sich obiger Körper als gelbe Krystallmassein einer Menge von 2,5 g ab. Das l , 6 -Dibiphenylen-hexadien-(l,5) kann gut aus Essigsäureanhydrid bzw. Anisol, in denenes in der Hitze leicht löslich ist, nmkrystallisiert werden.