ANNALEN DER CHEMIE

136 Fischer und Kiendauer,Spektrum in Pyridin-Äther:I. 627,5-625,1; Schatten bei 616,8 und 600,6;626.3II. 584,0.. . 573,9-570,2; III. 539,3-527,9; IV. 511,1-488,3;572,0 533,6 499^7End-Abs. 466,2.Reihenfolge der Intensitäten; IV, III, I, II.E in w irk u n g v on S c h w e fe ls ä u r e -O le u ma u f N itro -m e s o p o r p h y r in .20 mg Nitro-mesoporphyrin werden in 5 ccm konz. Schwefelsäuregelöst und dazu tropfenweise 6 ccm 20-proc. 01«um gegeben (allzuheftige Erwärmung ist zu vermeiden); etwa 1 Stunde wird bei gewöhnlicherTemperatur stehen gelassen. Über Äther aufgearbeitet, war nurmehr ein in Äther grüner Farbstoff ohne Spektrum zu beobachten.Auch Änderung der Reaktionsbedingungen ergab keinen anderen Befund.Ein unter denselben Bedingungen angesetzter Versuch mitMesoporphyrin führte ohne Schwierigkeit zu dem erwarteten Mesorhodin.Nitro-rhodoporphyrin-dimethylester.200 mg Rhodoporphyrin wurden in 20 ccm Eisessiggelöst und bei Zimmertemperatur mit 0,5 g Natriumnitritversetzt. Nach Stiinde zeigt das salzsaure Spektrumeine starke Rotverschiebung. Das Spektrum in Äther istnur geringfügig verschoben. Über Äther wird aufgearbeitetund durch Fraktionierung das etwa noch vorhandene Ausgangsmaterialentfernt. Das freie Porphyrin wurde mitDiazomethan verestert und 2-mal aus Chloroform-Methylalkoholextrahiert. Feine verfilzte Nadeln vom Schmelzpunkt192® nach vorheriger Sinterung bei 185®.4,696 mg Subst. (im Hochv. bei lOO” getr.): 11,505 mg C 0 „ 2,512 mgH ,0. — 3,460 mg Subst.: 0,364 ccm N, (23», 718 mm). — 3,419 mgSubst.: 2,637 mg AgJ.C „H „0,N 5 (595,32) Ber. C 66,75 H 6,10 N 11,46 OCH, 10,14Gef. „ 66,82 „ 5,99 „ 11,46 „ 10,19.CsiHsjO^Nj Ber. „ 68,53 „ 6,26 „ 11,76 „ 10,72.Spektrimi in Pyridin-Äther:I. 639,7—633,2; Schatten bei (605,2); II. 591,6 .. . 578.9-574,7;636.4 576,8III. 551,0-540,1; IV. 517,3 . . . 514,5—503,8. . . 495,4; End-Abs. 444,0.545^5 509,1Reihenfolge der Intensitäten: III, IV, II, I.