ANNALEN DER CHEMIE

286 Schm itt und Oberm eit,des Piperidinacetats erhalten. Die Kondensationen wurdenausnahmslos bei Zimmertemperatur und im Lösungsmittel,dessen Auswahl nach dem Gesichtspunkt erfolgte, die entstandenenKondensationsprodukte auf Grund ihrer Schwerlöslichkeitin dem betreffenden Lösungsmittel auskrystallisierenzu lassen, durchgeführt; in der Hauptsache wurdemit bestem Erfolg etwa 70-proc. Alkohol angewendet. Beiallen in Alkohol durchgeführten Kondensationen mit Crotonaldehydals dem einen Reaktionspartner entstanden ausschließlichdie normalen Reaktionsprodukte, in keinem Fallekonnten Alkoxy-polyenaldehyde nachgewiesen werden, derenEntstehen jedoch von Anfang an mit in Betracht gezogenwerden mußte.Auf Grund dieses Befundes schien es sehr wahrscheinlich,daß durch die Verwendung von wasserhaltigem Alkoholdessen Anlagerung an die Molekel im Laufe der Kondensationvermieden wurde. Diese Annahme wird, wie wirgefunden haben, durch die Tatsache erhärtet, daß sich sogardie Selbstkondensation des Crotonaldehyds in wasserhaltigemAlkohol im Gegensatz zu der in wasserfreiem Alkoholdurchgeführten in nomaler Weise, d. h. ohne Beteiligungdes Lösungsmittels vollzieht. Versetzi man nämlich eineLösung von Crotonaldehyd in 70-proc. Alkohol mit Piperidinacetat,so färbt sie sich langsam rot und nach mehrerenSti’ nden setzt die Ausscheidung einer orange gefärbten^ erbindung ein, die sich als ziemlich reines Dodekapentaenalerwies.Sämtliche bis Jfetzt durchgeführten Aldehydkondensationenin der Polyenreihe ließen immer wieder erkennen,daß die Aldehydgruppe eines Polyen-aldehyds sich um sorascher und glatter mit der Methylgruppe des Crotonaldehydskondensieren! läßt, je mehr Doppelbindungen in Konjugationzur Aldehydgruppe stehen. So kondensiert sichdas Phenyl-hepta-trienal schneller mit Crotonaldehyd alsder Zimtaldehyd, dieser wieder rascher und leichter als esder Crotonaldehj-^d mit sich selbst tut. In Einklang damitsteht auch die Tatsache, daß es nicht gelungen ist, /9-Cyclocitralmit Methyl-crotoualdehyd in der gewünschten Weise