ANNALEN DER CHEMIE

Untersuchungen in der Hydrasinreihe. I.(2) CHp~^C CHg— C N—-Cu 4* CuCl/ , 1 / *H+, C H ,/NH + Cu+Eine derartige Umsetzung ließe sich durch eine „G rignard-Reaktion“, entsprechend Gleichung I, leicht umgehenund soll nach Auffindimg einer besseren Darstellungsmethodefür Di-tert.butyl-amin wiederholt werden.> 2. Alkylierangsrenache.a) Mit Form - und Acetaldehyd.Nach Leuckart, W allach, Eschweiler u.a. lassensich Aldehyde zur Alkyherung von Stickstoffv^erbindungenverwenden, sowie man sie in Gegenwart von Reduktionsmittelnauf Amine einwirken läßt. Im Falle des Formaldehydswirkt dieser selbst reduzierend und es entsteht auf zwei eingeführteMethylgruppen ein Mol Kohlendioxyd. Da bei dieserReaktion niemals quartäre Salze auftreten, sollte sie für diebsiderseitige Alkylieiung des Hydrazins besonders geeignet'sein.Vorversuche, bei denen entsprechend der übUchen AmmoniakmethyliemngFormaldehyd mit Hydrazin-ohlorhydrat umgesetzt wurde,führten jedoch bereits bei Anwendung wäBriger Formaldehyd-Lösungen,also unter den Bildungsbedingungen für Monomethylamin, zu einer weitgehendenVerf&rbung und Verharzung. Ebenso trat in alkalischer Lösung,d. h. bei der Einwirkung von Formaldehyd-Lösung auf Hydrazinhydratnur eine starke Verschmierung ein.Es wurde daraufhin versucht, entsprechend der Leuckart-Wallachschen Reaktion, mit den weniger sauren ameisensaurenSalzen zu arbeiten. Hier verlief die Reaktion sofortwesentlich glatter, und es konnte das Gemisch von Hydrazinhydratund konz. Ameisensäure sogar mit Paraformaldehydumgesetzt werden, wobei wie erwartet jeweils etwa ^/a desFormaldehyds in Kohlendioxyd überging. Trotzdem trat aberbereits nach Zusatz etwa der Hälfte der für die Tetra-alkylierungerforderlichen Menge Formaldehyd eine starke Verfärbungein, woraufhin der Versuch sofort abgebrochen wurde.