ANNALEN DER CHEMIE

268 Schm itt,unter Rückfluß erhitzt. Beim Einträgen von 6 g Zink durchden Kühler setzt sofort die Reaktion ein. Nach deren Abklingenwird noch 2 Stunden lang erhitzt. Darauf zersetztman das braune Reaktionsgemisch mit 2 n-Essigsäure. BeimDestillieren des Ätherrückstandes i. Hochv. erhält man dengebildeten Ester in einer Ausbeute von 8 g. Er stellt eingelbes, ziemlich zähflüssiges Öl dar, das bei 0,1 mm Druckzwischen 100 und 105* übergeht.3,716mg Subst.: 9,640mg COj, 3,070mg H ,0.(238) Ber. C 70,5 H 9,3 Gef. C 70,7 H 9,2.Erwärmt man den Ester 1 Stunde lang mit 10-proc.methylalkoholischem Kali auf dem Wasserbad, so wird erquantitativ verseift. Man verdünnt mit Wasser, wobei dieLösung klar bleiben muß, und fäUt die freie Säure mitverdünnter Schwefelsäure aus. Sie stellt ein sehr zähflüssiges,leichtgelbes Öl dar, das sich im Wasserstrahlvakuumvon 160® an zersetzt. Das erhaltene, übergegangeueÖl wird durch nochmalige Destülation bei 12 mm Druck infolgende 2 Fraktionen zerlegt:Fraktion I. 70— 75“, farbloses, terpenartig riechendes Öl, dassich mit Antimontrichlorid in Chloroform zuerst intensiv blau, späterviolett färbt. Die Farbreaktion in Essigsäure-anhydrid auf Zusatz vonkonz. Schwefelsäure ist himbeerrot. Es handelt sich bei dieser Verbindungwohl um einen Kohlenwasserstoff (vielleicht XII).Fraktion II. Siedep. 90—95 “, Hauptmenge, aromatisch riechendesöl, das mit alkoholischem Semicarbazid sofort unter Bildung einesSemicarbazons reagiert. Durch UmkrystaUisieren aus Alkohol wird esin Gestalt farbloser Blättchen vom Schmelzp. 173“ erhalten. DieAnalyse des Semicarbazons zeigt, daß es sich bei dem Keton um einPentamethyl-eyclohexenon handeln muß (X bzw. XI).3,501mg Subst. (bei 160“ i. Hochv. sublimiert): 8,330mg COj,2,97 mg H ,0.C.jH^ONs (223,16) Ber. C 64,5 H 9,5 Gef. C 64,9 H 9,5.D ie E in w irk u n g von C h lor-essig esterund N atriu m -äth ylat au f das2 ,2 ,4 ,6 -T etra m eth yl-cycloh exadien -(2 ,4 )-on .Zu dem aus 1,5 g Natrium erhaltenen alkoholfreienNatrium-äthylat, welches mit absolutem Äther aufgenommen