ANNALEN DER CHEMIE

220 F isch er und G ibian,NOCh Ń,H,Ob ein dem N, N'-Phtalylhydrazin’) oder dessen Derivaten, etwadem wegen seiner Chemiluminescenz bekannten 3-Amino-N,N'-phtalylhydrazin(„Luminol“) *) entsprechender Körper VI, der wie diese wohlalkalilöslich sein sollte, entstehen kann, muß dahingestellt bleiben, istjedoch wegen der damit verbundenen 7-Ringbildung wenig wahrscheinlich:Aach das völlig analoge N,N'-Naphtalylhydrazin entsteht nurausnahmsweise’) (im Gegensatz dazu bei den N,N'-Phtalylhydrazinenja 6-Ringbildung!).Übrigens lassen sich ja z. B. beim Luminol wie auch anderenPhtalylderivaten die der Formel IV a entsprechenden Isomeren darsleUen(sabslituierte N,N-Phtalylhydrazine), die wie unser Hydrazonkeine sauren Eigenschaften besitzen und wie dieses nicht fluorescieren,noch luminescieren, sich jedoch, soweit sie instabil sind, leicht zu denentsprechenden N,N'-Derivaten lunlagem (6-Ringbildang !)•■♦).Eine Wiederholung der Oximbildung bei Zimmertemperatur(statt bei 80®) ergab nun, daß auch hier nacheiner Vg Stunde ein blauverschobenes Chlorin Pg-Spektrumauftritt, wenn auch nur stets neben dem Purpurintyp. Diegeringere Basizität des Hydroxylamins im Vergleich zumHydrazin genügt eben wohl nicht zu einer gleichzeitigenvölligen Hydrolyse des gesamten eingesetzten Materials.Es war nun zu vermuten, daß die Verwendung einesAmmoniakderivates mit noch höherer Basizität, wie die desHydrazins ist, zu einer Stabilisierung des betreffendenChlorin Pg-Derivates führen könnte. Dieses wurde auch tatsächlichim Methylamin gefunden.Nach einigem Stehen einer methylaminhaltigen acetönischenPurpurin 18-Lösung bei Zimmertemperatur erhältman wieder das entsprechende, mit Alkali ausziehbare, grüne*) H. A. F o e r s te r lin g , J. pr. 61, 371 (1895).*i K. G le u u. K. P fa n n s tie l, J. pr. 146, 137, 140 (1936).•) A. B is tr z y z k i u. I. R is i, Z. 1926, I, 1406.‘) H. D. K. D rew u. Mitarbeiter, Am. Soc. 1937, 16—37, 586—5921841— 1846; ebd. 1938, 791—793; ebd. 1939, 836—837.HVI