ANNALEN DER CHEMIE

210 H elferich und Schnorr,Petroläther. Die Verbindung reduziert F eh lin gsch e Lösung erst nachder Hydrolyse mit Säuren. Im Exsiccator über Silikagel und NaOHhält sie sich monatelang.(«)” = _ 0,15 X 1,854/1 X 0,0118 X 1,003 = - 23,5» (in Wasser).5,064mg Subst.: 7,425mg C 0 „ 3,090mg H ,0.C „H „0 ,S (330,23) Ber. C 39,97 H 6,71 Gef. C 39,99 H 6,83.Die Wäßrige Lösung des Esters reagiert zunächstneutral. Bei mehrtägigem Stehen tritt saure Reaktion(Kongo) auf, die Estergruppe wird also verseift. Dabeibleibt aber die Glucosidbindung trotzdem unverändert, dennF ehlingsche Lösung wird auch dann noch nicht vor dersauren Hydrolyse reduziert. Auch die Drehung bleibtnegativ und praktisch unverändert.Spaltung des l-(ß-d-Glucosido-)oxypropan-3-sulfonsäureäthylestersmit '‘l^^-NaOH.0,0330 g des Esters (10“ * Mol) wurden mit 2,03 ccm"/jo-NaOH (2 ccm = 10“ * Mol) versetzt und bei Zimmertemperaturaufbewahrt. Die negative Anfangsdrehung bliebwährend zweier Tage praktisch unverändert, auch nach3 Tagen reduzierte die Lösung nicht F ehlingsche Lösung.Es wurde also unter diesen Bedingungen keine Glucose inFreiheit gesetzt.Dagegen tritt dabei eine allerdings langsame Verseifungder Estergruppe ein.0,0165 g Ester in 1,00 ccm “/,„-NaOH ergaben beim Zurücktitrierenmit “/,o„-H,SO, nach 14-stündigem Aufbewahren bei Zimmertemperatureinen Verbrauch von nur 2,73 ccm, also eine Verseifung von 45 Proc.Aus der nur 15 Minuten aufbewahrten ebenso angesetzten Lösung ließsich unveränderter Ester krystallin abscheiden.i-Chlor-n-hutan-l-ol-tetracetyl-ß-d-glucosid (IX).82 g Acetobromglucose (0,2 Mol) und 54 g Tetramethylen-chlorhydrin*) (0,5 Mol) werden mit 58 g Silberoxyd (0,25 Äqu.) und 55 gDrierit *) in 50 ccm Chloroform 3 Stunden in brauner Flasche geschüttelt.Das Gemisch wird dann mit 20 ccm Chloroform verdünnt, filtriert, derRückstand mit 50 ccm Aceton nachgewaschen, die vereinigten Filtrate>) D. Starr u. R. M. H ix o n , Am. Soc. 66, 1595 (1934).“) R e y n o ld s u. E van s, Am. Soc. 60, 2559 (1938).