ANNALEN DER CHEMIE

88 Fischer und Dieti,pyrroporphyrin entstehen. Tatsächlich gelang es, diesesPorphyrin zu isolieren, das in aUen seinen Eigenschaftenmit Material anderer Herkunft identisch war. Kernhydrierungwar nicht eingetreten.Interessant verlief die Umsetzung von 6 -Acrylsäurepyrroporphyrinmit Hydroxylamin, die durchgeführt wurde,um gegebenenfalls ßingschluß zur y-Methinbrücke herbeizufnhren.Reaktion trat auch ein, aber nach einer ganzanderen Richtung. Die Analyse des bei 255® schmelzendenEsters zeigte, daß nur noch eine Carboxylgruppe vorhandenwar, also mußte Decarboxylierung eingetreten sein, und zwarstellte es sich heraus, daß das Oxim des 6 -Acetyl-pyrroporphyrinsentstanden war. Es ergab sich vöUige Übereinstimmungmit dem bereits von H. F is ch e r und P. P ratesi(a. a. 0.) auf anderem Wege gewonnenem Oxim.Zur weiteren Charakterisierung der Verbindung wurden dasKupferkomplexsalz sowie die Benzoylverbindung dargestellt, die beidestimmende Analysenwerte lieferten.Die Verseifung des Oxims in 20-proc. Salzsäure ergabden Grundkörper, nämlich 6 -Acetyl-pyrroporphyrin*). Wasden Reaktionsverlauf anlangt, so geht dieser offensichtlichvollkommen analog dem von Th. P osn er festgesteUten Verhaltender Zimtsäure gegen Hydroxylamin *). Durch Additionvon Hydroxylamin an die Acrylsäure (I) entsteht zunächstdie /9-Oxamino-hydro-acrylsäure (II). Durch längeres Kochenmit Hydroxylamin wird letztere oxydiert zur Oximinosäure(III) und diese spaltet Kohlensäure ab zum 6 -Methylketoxim(IV j.(Zur Vereinfachung ist jeweils nur Kern III des Porphingerüsteswiedergegeben.)Weiterhin wurde versucht, durch katalytische Reduktiondie sofortige Hydrierung der intermediär entstehenden/S-Oxaminosäure (Formel III) herbeizuführen, um auf dieseWeise eine /^-Aminosäure zu erhalten. Dies ließ sich bisjetzt noch nicht verwirklichen. Zwecks Durchführung der') H. F is ch e r u. H. R ie d l, A. 486, 187 (1931).^ H. F is c h e r u. K. Z e ile , A. 476, 253ff. (1928).“) Th. P osn er, A. 389, 1 (1912).