ANNALEN DER CHEMIE

Synthesen in der Carotinoidreihe. V. 287zur Reaktion zu bringen, während der /9-Jonyliden-acetaldehydmit jener Verbindung die Darstellung des dem VitaminA entsprechenden Aldehyds ermöglichte*).Durch AusLützung dieses abgestuften Kondensationsbestrebensder ungesättigten Aldehyde mußte es nun auchmöglich sein in verdünntem Alkohol den SorhinaJdehyd*)einmal oder mehrmals mit Crotonaldehyd zur Kondensationzu bringen, so daß höhere aliphatische Polyenaldehyde mitgerader Anzahl von Doppelbindungen entstehen konnten.Es war dabei anzunehmen, daß die Löslichkeit des 6 -fachungesättigten Aldehyds (durch Kondensation des Sorbinaldehydsmit 2 Mol Crotonaldehyd entstanden) in dem wasserhaltigenAlkohol bereits so gering sein würde, daß dieseVerbindung als erste aus der Reaktionslösung ausfallenmußte. Versetzt man gleiche Mengen von Sorbinaldehydund Crotonaldehyd in 70-proc. Alkohol mit Piperidinacetat,so erfolgt auch in diesem Falle bereitwillig die Kondensation.Aus der sich langsam rot färbenden Reaktionslösungbeginnt bereits nach einigen Stunden ein rot bisrotbraunes Kondensationsprodukt sich abzuscheiden, dessenMenge sich im Laufe von 2 Wochen noch beträchtlich vermehrt.Der nach dieser Zeit abgesaugte Niederschlag gehtbeim Extrahieren mit siedendem Alkohol großenteils inLösung, beim Erkalten der alkoholischen Lösung krystallisierteine orange gefärbte Verbindung aus, die sich als dasgesuchte Tetradeka-hexaenal (I) erwies. In ihren Eigenschaftennimmt sie, wie die folgende Tabelle zeigt, geradedie Mitte zwischen den schon bekannten Aldehyden mit5 und 7 Doppelbindungen ein.nSchmelzpunktFarbeFarbreaktion mitkonz. SchwefelsäureDodeka-pentaenal . . 5 167« goldgelb rotbraunTetradeka-hexaenal . i 6 192» orange rotbraun violettHexadeka-heptaenal . 1 7 218» rot rotviolett■) E. K uhn u. C olin I. O. E. M orris, B. 70, 853 (1937).*) Für die Überlassung größerer Mengen Sorbinaldehyd sind wirder Gesellschaft für elektrochemiache Industrie Dr. Alexander W ack erzu Dank verpflichtet.