ANNALEN DER CHEMIE

{+yDihydrocodein und {+yDihydromorphin usw. 197Das Jodmethylat wurde wie bei der (+ ) - Substanz dargesteUt.Schmelzp. 257°.Spez. Drehung.0,2180 g Subst., 10 ccm H,0, 1 dm-Rohr.a = - l,8 2 » [«]»» = -83 ,5 *.ä,\-Dihydrocodein. Die gleiche Menge der (+ )- und)-Substanzen wurde in Methanol vereinigt, abgedampftund mit wenig Wasser verrührt. d,l-Dihydrocodein krystallisiertesofort in flachen Prismen. Schmelzp. 105“. OhneDrehungsvermögen.d,l-Dihydrocodeinjodmethylat. Die beiden Jodmethylate wurdenin w&Briger Lösung vereinigt, die Lösung wurde eingedampft und ansMethanol umkrystaUisiert. Schmelzp. 2 5 7 Optisch inaktiv.(-f yDihydro-morphin.1 g (+)-Dihydro-codein wurde mit 4 ccm Jodwaaserstoffsäure(d = 1,7) unter Rückfluß 10 Minuten im Ölbad gekocht*). Der Jodwasserstoffwurde mit je 10 ccm Wasser 3-mal abgedampft, jedesmalbis zur H&lfte. Nach vöUigem Eindampfen krystaUisierte Dihydromorphinjodhydratin langen gelben Prismen (Schmelzp. 285°). Ausbeute1 g. Das Jodhydrat wurde in Wasser gelöst und mit Ammoniak indie freie Base umgewandelt. Ausbeute 0,4 g (45 Proc. d. Th.). Schmelzpunkt159”.3,565 mg Subst.: 8,670 mg COj, 2,353 mg HjO. — 4,205 mg Subst.:0,167 ccm Nj (21", 767 mm).C„Hs,OaN.HjO (305) Ber. C 66,89 H 7,54 N 4,59Gef. „ 66,33 „ 7,39 „ 4,65.Spez. Drehung.0,2066 g Subst., 10 ccm Äthanol, 1 dm-Rohr.o = -H3,13» M i» = -t -151,5".Spez. Drehung des Jodhydrates. 0,2092 g Subbt., 10 ccm Wasser,1 dm-Rohr.a = + l,84" [a]’ ’ =-(. 87,9".Das Jodmethylat wurde in der üblichen Weise dargesteUt. Schmelzpunkt245“.Spez. Drehung.0,0775 g Subst., 10 ccm Wasser, 1 dm-Rohr.«= -(-0 ,5 8 “ [o ]» '=-(• 74,9“.’) Nach M annich u. L öw enheim , Arch. Pharm. 258, 295(1920).Hier wird der Schmelzpunkt des (-)-Jodmethylates bei 275“ angegeben.