ANNALEN DER CHEMIE

Synthesen in der Carotinoidreihc. 1. 105wurden Verbindungen untersucht, die verspracheu gutkrystaUisierende Körper zu ergeben, so Benzophenon, Fluorenon,Acetophenon und Bemaldehyd.Das 1,4-Dibrombutan, das zur Zeit in jeder Menge ausdem technischen ButylenglycoI-(l,4) erhältlich ist, wurdezum erstenmal von J. von Braun und W. Sobecki*) aufseine Fähigkeit die Grignard-Eeaktion einzugehen untersucht.Sie weisen auf die leichte Fähigkeit des 1,4-Dibrombutansmit Magnesium in Äther zu reagieren hin, wobeisich eine in Äther schwer lösliche, ölige Verbindung abscheidet.Bei der Einwirkung von Kohlensäure auf dieseGrignard-Verbindung konnten jedoch die Forscher anStelle der erhofften Adipinsäure nur Cyclopentanon isolieren,was bei der großen Bildungstendenz von Fünferringen wohlauf den Mangel an Kohlensäure während der Beaktionzurückzuführen ist. Daneben konnte noch Sebacinsäure erhaltenwerden, die ihren Ursprung einer Art von W urtzscherSynthese verdankt, die das 1,4-Dibrombutan unterder Wirkung des Magnesiums erleidet.Gibt man zu der Grignard-Lösung des 1,4-Dibrombutanseine ätherische Lösung von Benzophenon, so tritteine energische Reaktion ein, wobei sich die Lösung vorübergehendkarminrot färbt. Gleichzeitig scheidet sich dasAdditionsprodukt als zähe Masse ab. Beim Zersetzen krystallisiertaus der Ätherschicht bereits der entstandene Dialkoholin einer Ausbeute von etwa 50 Proc. d. Th. aus. Er istidentisch mit einer Verbindung, die Bouvet*) erhielt, alser auf überschüssiges Phenyl-magnesiumbromid Bernsteiusäureestereinwirken ließ. Beide Darstellungsarten sprechenüberzeugend für die Konstitution eines 1,1,6,6-Tetraphenylhexan-diols-(l,6) (V). Löst man den Eohalkohol in Eisessig,so erfolgt spontane Wasserabspaltung; beim Erkalten derLösung krystallisiert in beinahe quantitativer Ausbeute dasl,l,6,6-Tetraphenyl-hexadien-(l,5) (\^I) vom Schmelzp. 105“aus. Dieselbe Verbindung hatte ebenfalls schon B ouveterhalten.') J.v. Braun u. W. S ob eck i, B. 44, 1921 (1911).») B on vet, Bl. (4) 17, 208.8*