ANNALEN DER CHEMIE

Synthesen in der Carotinoidreihe. IV. 275Diese Aosbeaten lassen sich doioh systematisches Aosarbeitenbesserer Beaktionsbedingongen bestimmt noch wesentlich erhöhen.Ebenso ist es durch systematisches Variieren des Lösungsmittels wohlmöglich entweder den einen oder nnr den anderen der 2 Aldehyde luerhalten. Beiden Problemen wurde jedoch bis jetzt keine weitere BeachtunggeschenktDas 7-Phenyl-hepta-trienal (I, n =■ 3) ist bereit mehrfachdargesteUt worden. Der Schmelzpunkt desselben lag jedochstets, soweit es überhaupt krystallisiert erhalten wnrde,zum Teil wesentlich niedriger als der von mir erhaltenevon 116®. E n gelb erg gibt ihn mit 96® an, B. Euhn undA. W interstein*) erhielten einmal ein krystaUisiertesPhenyltrienal vom Schmelzp. 94®. P. K arrer und H. Obst*)konnten beim oxydativen Abbau des 1,8-Diphenyl-okta-tetraensmit Permanganat ebenfaUs krystaUisiertes 7-Phenyl-heptatrienalisolieren, das bei 112,6—113® schmolz. Die Frage,wie wohl die Schmelzpunktsunterschiede bei den verschiedenenPräparaten zustande kommen, mufi einstweilen noch offengelassen werden. VieUeicht handelt es sich um stereoisomereFormen oder Gemische derselben. Viel wahrscheinlicherjedoch dürften aUe verschiedenen Präparate sterisch diegleiche Konfiguration (nur irons-Anordnuug) besitzen, sodaß die Schmelzpunktsunterschiede auf noch anwesende Beimengungenan homologen Aldehyden, die an sich sehr kleinsein können, zurückzuführen sein dürften.Nachdem die oben geschilderte Methode sich bereitsim ersten FaUe so gut bewährt hatte, wurde sofort versuchtsie auch zur S^these des 4- und vieUeicht gleichzeitigauch des 6 -fach ungesättigten Aldehyds dieser Reiheheranzuziehen. Man brauchte in diesem FaUe nur vom5-Phenyl-penta-dienal (I, n = 2) auszugehen und dieses inverdünntem Alkohol mit Crotonaldehyd zu kondensieren.Die Reaktion trat hier noch rascher als im vorigen FaUeein. Die erhaltene Ausbeute kommt ziemlich der vorigengleich. Das rotbraune krystalline Reaktionsprodukt läßtsich sehr leicht in 2 Verbindungen zerlegen. Durch Behandelnmit viel Benzol in der Hitze wird aUes 9-Phenyl->) Helv. 12, 493 (1929). *) Helv. 22, 1191 (1939).