ANNALEN DER CHEMIE

Synthesen in der Carotinoidreihe. 1. 107Weiterhin gelingt ganz glatt die Überführung des Hexadiensin das Hexatrien, wenn man ersteres zusammen mitp-Benzochinon auf 170—180® erhitzt; dabei wird der Wasserstoffvom Chinou unter Bildung von Hydrochinon, das sichmit überschüssigem Chinou za Chinhydron verbindet, gebunden.Ähnliche Fälle von Dehydrierungen mit Chinousind schon bei partiell hydrierten aromatischen Systemenmehrfach durchgeführt worden *). Für die große Beständigkeitdes 1,1,6,6-TetraphenyI-hexatriens spricht endlich seineglatte Bildung aus dem Hexadieu durch Dehydrierung mitmetallischem Selen bei 300®. Diese Art von Dehydrierungwurde meines Wissens bis jetzt nur bei Verbindungen durchgeführt,die dabei in den aromatischen Zustand übergehenkonnten. Die enorme Beständigkeit dieses sowie andererHexatrienderivate spricht dafür, daß auch aliphatischenSystemen, die drei konjugierte Doppelbindungen enthalten,eine gewisse besondere Stabilität zukommt.Als zweites Beispiel für den Umsatz eines Ketons mit dem1,4-Dibrombutan-Magnesium diente das Fluorenon. Ebensoglatt wie im Falle des Benzophenons erfolgte hier die Bildungdes gewünschten l , 6 -Difluorenyl-hexan-diols-(l,6 ) (VIII).Diese Verbindung unterscheidet sich jedoch von jenem Eeaktionsproduktinsbesondere durch ihre erstaunliche Schwerlöslichkeit,die ein normales UmkrystaUisieren schlecht gestattet.Es wurde daher aus dem bei der Grignard-Reaktionerhaltenen Rohalkohol sofort Wasser abgespalten, wasdurch Erhitzen mit Beuzol-sulfonsäure in Eisessig und nochbesser und schneUer in Essigsäureanhydrid erfolgen kann.Das entstandene l,6-Dibiphenylen-hexadien-(l,5)(IX)krystallisiertin schön gelben Prismen, die bei 211® schmelzen. SeineÜberführung in das 1,6-Dibiphenylen-hexatrien (X) gelingtebenso einfach wie im vorigen Falle mit HUfe des Selendioxydsin Eisessig. Das Dehydrierungsprodukt scheidet sichin Gestalt kupferroter KrystaUe schon während des Erhitzensaus. Es läßt sich gut aus Anisol UmkrystaUisieren undbildet dann leuchtend rote prächtige KrystaUe, die bei 336®') E. D ane, 0. H ösb, K. E der, J. Schm itt u. 0. Schön A. 53«,184 (1938).