Sur les mécanismes de rayures des vernis de finition automobiles
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Annexe I - Quelques notions sur <strong>les</strong> polymères<br />
TRCÇ est une température <strong>de</strong> référence et aT un coefficient <strong>de</strong> décalage ne dépendant que <strong>de</strong> la<br />
température. En première approche, la dépendance <strong>de</strong> la fréquence avec la température peut<br />
s'exprimer par la loi d'Arrhenius<br />
dlnf<br />
dlnaT =JjI<br />
d(1) d(')<br />
R<br />
où H est l'enthalpie d'activation et R la constante <strong>de</strong>s gaz parfaits.<br />
Une carte <strong>de</strong> relaxation lnfT = f(1 ) va donner une image panoramique du comportement du<br />
matériau dans une large gamme <strong>de</strong> fréquences et <strong>de</strong> températures.<br />
Ln f<br />
figure 6 : carte <strong>de</strong> relaxation.<br />
Domaine I: pas <strong>de</strong> mouvement moléculaire<br />
Domaine II: mouvements localisés du type y<br />
Domaine III mouvements localisés du type yet 13<br />
Domaine IV : mouvements coopératifs<br />
Domaine V : mouvements coopératifs + reptation<br />
lIT<br />
4.3 Propriétés therniomécaniques <strong>de</strong>s polymères<br />
Le spectre thermornécanique <strong>de</strong> tout polymère amorphe comporte au moins <strong>de</strong>ux<br />
transitions. La transition a est associée à la transition vitreuse. Elle marque le passage <strong>de</strong><br />
l'état vitreux (E I GPa à l'état liqui<strong>de</strong>-caoutchoutique (E 100 MPa). La transition f3 est<br />
associée, quant à elle, à l'apparition <strong>de</strong> mouvements locaux. Il peut y avoir plusieurs<br />
transitions secondaires (f3, y, 6...). Le saut correspondant <strong>de</strong> module est plus faible que pour la<br />
transition a d'au moins un ordre <strong>de</strong> gran<strong>de</strong>ur.<br />
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