Sur les mécanismes de rayures des vernis de finition automobiles

Chapitre 3 Les rayures ductiles
2.4.4 Energies d'activation
> L'équation d'Arrhenius
Le facteur de décalage a1 vérifie une loi d'activation du type loi d'Arrhenius
(Qv est l'énergie d'activation viscoplastique et R est la constante
des gaz parfaits). Tracer le logarithme de aT en fonction de
valeur de l'énergie d'activation (tableau 1).
(figure 11) permet d'obtenir la
In(aT) = 165021/T + 56,071
= 0.9976
4
2
Vro5 B
In(aT) 127151/1 43,239
= 0.951
0.0032 0.0033 0.0034
0.0037 O .2
0,0033 0,0034 0
0,0036 0,0037 0,0038 0,0039
irr
irr
figure II une régression linéaire de ln(aT ) en fonction de permet d'obtenir l'énergie d'activation Qvp
Vernis A
Vernis B
Qv (kJ/niole) 137 ± 10 106±10
tableau I : énergies d'activation viscoplastiqucs cies vernis A et B déterminées par l'équation
d'A rriicnius.
> La théorie d'Eyring
Les essais menés à différentes températures peuvent également être interprétés en
utilisant la théorie d'activation d'Eyring6 '. Ce modèle suppose que la déformation d'un
polymère est un processus activé thermiquement où les segments de chaînes se déplacent en
franchissant des barrières de potentiel. L'énergie d'activation Qv correspond à une barrière
de potentiel qui peut être surmontée par des fluctuations thermiques aléatoires lorsque
l'énergie thermique ou cinétique d'un atome ou d'un groupement de chaînes est suffisante. Le
modèle stipule que l'application d'une contrainte dimínue la hauteur de la barrière pour un
saut dans la direction de la contrainte et l'augmente pour un saut dans la direction opposée.
6
Eyring H. J. Chem. Phys. 4 (1936) 283.
Ree T., Eyring H. ; Rheology, Ed, by F. R. Eirich, Vol.11, Academic Press (1958).
60