11 / 2007 - Arbeitskreis Nordrhein-Westfälischer ...

128 Forschungsstand zum Einsatz von Imidazol-/Azolderivaten bei der Schimmelpilzbekämpfung
strahlausdrucke, ältere Kopier- und Hektographentinten
mit anionischen und kationischen Farbstoffen
in alkoholischen (und wässrigen) Lösungen. 13 Im Hinblick
auf Archivgut seit dem ausgehenden 19. Jahrhundert
stößt ein Ethanol-Tauchbad an seine Grenzen,
zumal die ursprünglich aus der Textilindustrie
stammende und für den Einsatz zur wässrigen Papierentsäuerung
nach dem Bückeburger Verfahren
weiterentwickelte Fixierung ionischer Farbstoffe mit
einer Polymersalzsuspension aus Mesitol NBS 14 und
Rewin EL 15 in alkoholischen Lösungen nicht möglich
ist, da in polaren organischen Lösungsmittel der Farbstoff-Fixiermittel-Komplex
weitaus instabiler ist als in
wässrigem Medium. 16
Für Schriftgut bzw. Druckwerke, die nur einzelne
Stellen aufweisen, an denen Schreibstoffe bei einer
Behandlung in alkoholischer Lösung geschützt werden
müssen, z. B. Stempel in Büchern oder einzelne
An- und Unterstreichungen mit Farbstiften in Texten,
bietet sich möglicherweise die punktuelle Verwendung
des in niederen Alkoholen wie Ethanol unlöslichen
Cyclododecan an, das nach der Nassbehandlung
rückstandslos sublimiert. Sofern die mit diesem Verfahren
zu schützenden Bereiche selbst vom Schimmel
befallen sind, bleibt zu prüfen, ob die Temperatur beim
Auftrag einer Cyclododecanschmelze (> 58/61 °C) bereits
ausreicht, darunter befi ndliche aktive Schimmelpilze/-sporen
verlässlich abzutöten. Die Anwendung
von Cyclododecan zur Schreib- bzw. Farbstofffi xierung
scheidet aus, sofern größere Teile des Schriftguts
geschützt werden müssen. 17
Um eingeführte Verfahren der Farb-/Schreibstofffi
xierung anwenden zu können und die anderen
Nachteile aus dem Einsatz von Ethanol auszuschließen,
ist grundsätzlich ein wässriges Behandlungsbad
zu bevorzugen. Clotrimazol und die allermeisten
Antimykotika des Imidazol-/Azoltyps sind zwar in
niederen Alkoholen (Methanol, Ethanol), Dichlormethan
und einigen unpolaren Lösungsmitteln wie Aceton
und Chloroform gut löslich, in Wasser aber so
gut wie unlöslich. Ein Forschungsprojekt des Landesarchivs
Nordrhein-Westfalen (Technisches Zentrum in
Verbindung mit dem Staats- und Personenstandsarchiv
Detmold) befasst sich seit einigen Monaten mit
der Entwicklung einer Behandlungsmethode bei der
Imidazol- bzw. Azol antimykotika unter Einsatz von Lösungsvermittlern
in Wasser gelöst bzw. als wässrige
Dispersionen/Suspensionen wirksam eingesetzt werden
können. 18
gig, mit denen Änderungen der biologischen Aktivität
des Wirkstoffes einhergehen können.
Zunächst wäre an die Überführung des Wirkstoffs
in eine wasserlösliche Molekülform, z. B. in das Hydrochlorid
oder Natriumdihydrogenphosphat zu denken.
Auffallend ist, dass sich in der Literatur kein Hinweis
auf Einsatz, Eigenschaften und Wirkung solcher strukturell
veränderter Clotrimazol-Moleküle fi nden, während
mit intensiven Forschungsprojekten aufwendige
Methoden geprüft werden, Imidazol- bzw. Azolantimykotika
wasserlöslich zu machen. Insofern ist dieser
Ansatz, der wegen des apparativen Aufwands für die
Herstellung der Molekülvarianten im Rahmen dieser
Studie zunächst nicht weiter verfolgt wird, vermutlich
auch wenig erfolgversprechend.
Grundsätzlich in Betracht zu ziehen wäre auch
die Zugabe hydrotroper Cosolventien wie z. B. Polyethylenglykole
(PEG = Macrogole). 19 Ein Vortest mit
Macrogol 400 ergab bei der Zugabe von Wasser unter
Erwärmung (PEG sind hygroskopisch) eine Ausfl
ockung des Clotrimazols, sodass sich keine Lösung
oder Dispersion/Suspension bildete.
Versuchsreihe zum Einsatz von Tensiden
(2006)
Um die Möglichkeiten des Einsatzes von Tensiden (Solubilisierung
/ mizellare Lösungsvermittlung) zu testen,
wurde die farblose, klare, viskose Flüssigkeit Polysorbat
20 / Tween®20 herangezogen 20 : Dabei wurden
in einer ersten Testreihe Clotrimazol und Polysorbat
20 / Tween® 20 im Massenverhältnis 1:2 zunächst
zu einer viskosen, milchig weißen Masse (Salbenkonsistenz)
verrührt und anschließend (demineralisiertes)
Wasser zugegeben. Z. B. zur Herstellung der
1 %-igen Lösung wurden 1 g Clotrimazol, 2 g Polysorbat
20 / Tween®20 und 97 g demineralisiertes Wasser
verarbeitet. Nach kräftigem Rühren bildet sich eine
milchig trübe, dünnfl üssige Suspension, in welcher
der Wirkstoff in Schwebe gehalten wird. Um – gerade
bei höheren Konzentrationen – das allmähliche Ausfällen
des Clotrimazols zu unterbinden, muss die Lösung
durch Rühren in Bewegung gehalten werden.
Der pH-Wert der Emulsion liegt bei pH 6–7 (Lakmustest).
Beim Einwirken der Emulsion auf Testpapiere
bewirkt das Tensid Polysorbat 20 / Tween®20 die rasche
und gleichmäßige Durchdringung des Papiers
mit der Lösung und damit dem Wirkstoff (Clotrimazol),
wie dies etwa auch bei der Beschichtung fotografi
scher Papiere mithilfe von Polysorbat 20 / Tween®20
genutzt wird. 21 Auf Grund der Löslichkeit von Polysorbat
20 / Tween®20 in Wasser kann nach Ablauf
der Einwirkzeit des Clotrimazols das Tensid mit einem
Überschuss an Wasser aus dem Papier gewaschen
werden (zweites bzw. Saugtisch).
In der Versuchsreihe wurden Testpapiere (1 x 1 cm)
zunächst mit jeweils einem von vier Testpilzstämmen
Überführung von Imidazol-/Azolantimykotika
in eine wasserlösliche Form
Um einen (nahezu) wasserunlöslichen Wirkstoff wie
Clotrimazol in wässrige Lösung zu bringen bzw. wässrige
Dispersionen/Suspensionen herzustellen, sind
grundsätzlich verschiedene Vorgehensweisen gän-
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