CHIMIE

(*) Lorsque les deux substituants R et R'
sont les mêmes sur chacun des deux
atomes de carbone de la liaison C= C,
l’un des couples de molécules d’énantiomères
se réduit à une structure unique
achirale (dite méso).
■ Généralisation
Réactivité de la double liaison carbone-carbone
COURS
• Comme l’illustre le document 10 a, page suivante, sur un exemple, lorsque le
dérivé éthylénique existe sous deux configurations Z et E, l’addition de dihalogène
sur la configuration Z donne deux molécules chirales A et A', possédant deux
atomes de carbone asymétriques, et formant un couple d’énantiomères en mélange
racémique. Elle ne donne pas les deux autres configurations chirales B et B' formant
l’autre couple d’énantiomères (cf. chap. 6 § 5.4.1.) (*) .
L’addition du dihalogène sur la configuration E du dérivé éthylénique donne les
deux configurations B et B', à l’exclusion de A et A'.
• Définition d’une réaction stéréosélective et d’une réaction stéréospécifique :
Une réaction chimique est stéréosélective si, donnant a priori deux ou
plusieurs produits distincts seulement par leur stéréochimie, elle conduit
préférentiellement ou exclusivement à certains d'entre eux :
A 1
B 1, B’ 1 produits majoritaires ou exclusifs
parmi plusieurs stéréoisomères.
Une réaction est stéréospécifique si des substrats qui ne diffèrent que par
leur stéréoisomérie (énantiomères ou diastéréoisomères) sont transformés
préférentiellement ou exclusivement en produits stéréochimiquement
différents (énantiomères ou diastéréoisomères).
Une réaction stéréospécifique vérifie le schéma suivant :
A1 B1, B’ 1 produits majoritaires ou exclusifs
parmi plusieurs stéréoisomères.
A1 stéréoisomère
de A2 A2
B1 énantiomère de B2, ou B1 et B’ 1
diastéréoisomères de B2 et B’ 2
B2, B’ 2 produits majoritaires ou exclusifs
parmi plusieurs stéréoisomères.
Si la relation de stéréoisomérie entre les produits est une énantiomérie, la réaction
est dite énantiosélective ou énantiospécifique selon le cas.
Si la relation de stéréoisomérie entre les produits est une diastéréoisomérie, la
réaction est dite diastéréosélective ou diastéréospécifique selon le cas.
Une réaction stéréospécifique est nécessairement stéréosélective. Si le substrat ne
possède pas de stéréoisomères mais conduit à des produits stéréoisomères, la réaction
peut être stéréosélective, mais la stéréospécificité de la réaction peut ne pas se
manifester.
• La réaction d’addition de dihalogène sur un dérivé éthylénique est donc
stéréospécifique. Les produits obtenus à partir des deux diastéréoisomères
du dérivé éthylénique sont diastéréoisomères : la réaction est donc diastéréospécifique
(doc. 10 b, page 213).
Comme il ne se forme que les deux configurations énantiomères d’un couple, la
réaction est stéréospécifique à 100 %.
Les produits obtenus résultent de l’addition des deux atomes d’halogène de part
et d’autre du plan de la double liaison : l’addition est dite anti.
L’addition de dihalogène sur un dérivé éthylénique est, en général, anti et
stéréospécifique à 100 %.
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