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CHIMIE

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Pour certains calculs on pourra utiliser les valeurs suivantes<br />

:<br />

e 0 =8,854 . 10 –12 F . m –1 ;<br />

e =1,602 . 10 –19 C;<br />

k B=1,381 . 10 –23 J. K –1 ;<br />

A =6,022 . 10 23 mol –1 ;<br />

1,00 D=(10 –29 /3) C . m=3,33 . 10 –30 C . m.<br />

Applications directes du cours<br />

1<br />

Nature des interactions<br />

1 • Établir la formule de Lewis, la structure géométrique,<br />

puis le caractère polaire ou non polaire des molécules de<br />

formules :<br />

N 2, Br 2, HI, CCl 4, CH 3Cl, BF 3, PH 3, CO 2<br />

2 • Rappeler la nature des trois types d’interactions de van<br />

der Waals susceptibles de s’établir entre deux molécules.<br />

3 • En déduire celles qui peuvent s’exercer entre les molécules<br />

des couples suivants :<br />

a. ( N 2, N 2) b. ( H–I, H–I) c. (CCl 4, CCl 4)<br />

d. ( BF 3, BF 3) e. (CO 2, CO 2) f. (Br 2, H–I)<br />

g. (CCl 4, CO 2) h. (CH 3Cl, BF 3) i. (PH 3, PH 3)<br />

j. (PH 3, CO 2) k. (PH 3, H–I) l. (CH 3Cl, BF 3).<br />

Données :<br />

Numéro atomique : H:1;B:5;C:6;O:8;F:9;<br />

P:15;Cl : 17 ; Br : 35; I : 53<br />

2<br />

Dipôles permanents fixes<br />

L’énergie potentielle d’interaction E p de deux dipôles<br />

permanents fixes de moment dipolaire p A et p B distants<br />

de d vaut dans le vide :<br />

E p =–<br />

2 . p A . p B<br />

4π. eo. d 3<br />

1•Soit deux molécules d’ozone de moment dipolaire<br />

p = 0,66 D distantes de d.<br />

a. Établir la formule de Lewis de l’ozone ; en déduire que<br />

cette molécule est effectivement polaire. SOS<br />

b. Calculer l’énergie potentielle d’interaction, à l’état<br />

solide, de deux molécules d’ozone en joule (J), puis en<br />

électron-volt (eV) pour d 1 =300 pm, puis d 2 =600 pm.<br />

c. En déduire dans les deux cas, les énergies potentielles<br />

d’interaction pour une mole de molécules. Conclure. SOS<br />

2 • Les biologistes ont étudié les interactions qui s’établissent<br />

entre les groupes amino –NH 2 (p A =1,3 D) et lipide<br />

–NH–CO– (p A =3,6 D) de la partie hydrophobe des protéines.<br />

Calculer, en kJ. mol –1 , l’énergie potentielle d’interaction<br />

de ces deux groupes lorsqu’ils sont distants de<br />

d =350 pm.<br />

SOS : 1 • a. Considérer les formules mésomères les plus<br />

probables, puis l’hybride de résonance.<br />

1 • b. N’utiliser que des unités du système international.<br />

1 • c. Ne compter qu’une fois chaque interaction.<br />

3<br />

Dipôles permanents libres ;<br />

interactions de Keesom<br />

L’énergie potentielle d’interaction Ep de deux dipôles permanents<br />

mobiles de moment dipolaire pA et pB distants de<br />

d vaut dans le vide et à la température T :<br />

p 2<br />

A . pB<br />

2<br />

EK =– . <br />

kB. T. (4π. eo) 2 . d 6<br />

2<br />

<br />

3<br />

où k B est la constante de Boltzmann.<br />

Soit deux molécules de bromure d’hydrogène H–Br de<br />

moment dipolaire p = 0,82 D situées à une distance<br />

d =310 pm.<br />

1 • Calculer l’énergie potentielle d’interaction, dans l’état<br />

liquide, de deux molécules de bromure d’hydrogène en<br />

joule (J), puis en électron-volt (eV) à 298 K.<br />

2 • En déduire l’énergie potentielle d’interaction pour<br />

une mole de molécules de bromure d’hydrogène.<br />

Conclure. SOS<br />

SOS : 2 • Ne compter qu’une fois chaque interaction.<br />

4<br />

Dipôles induits ; interactions<br />

de Debye<br />

Le moment dipolaire induit p induit qui apparaît lorsqu’une<br />

molécule est placée dans un champ électrique E peut<br />

s’écrire :<br />

p induit = a . E = 4.π.e 0.a’.E<br />

1•a. Rappeler les unités de p induit et de E dans le système<br />

international.<br />

b. En déduire les unités de a et de a’. SOS<br />

c. Justifier le nom de volume de polarisabilité souvent<br />

donné à a’.<br />

2 • L’énergie potentielle d’interaction ED d’une molécule<br />

de méthane CH4 de volume de polarisabilité :<br />

a’ = =2,60. 10 –24 cm3 a<br />

<br />

4 . π . e0<br />

et d’une molécule de trichlorométhane ou chloroforme de<br />

moment dipolaire p =1,85 D placées à une distance d l’une<br />

de l’autre vaut :<br />

p<br />

ED =–<br />

Calculer ED pour d =400 pm. Le résultat sera exprimé en<br />

joule (J), en électron-volt (eV), puis pour une mole<br />

d’interactions. Conclure.<br />

2 .α<br />

<br />

(4π . εo) 2 . d6 SOS : 1 • b. Revoir le cours si nécessaire.<br />

Exercices<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

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