CHIMIE

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COURS
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Composés à liaison simple carbone-oxygène
APPLICATION 1
Stabilité du chlorobenzène
Pour interpréter la solidité de la liaison Ph–X, écrire les formules mésomères du chlorobenzène comportant
une liaison double C=Cl.Conclure.
Cl Cl
La structure réelle est intermédiaire entre celles de ces différentes formules, avec un degré de ressemblance
plus marqué avec la première formule qui ne présente pas de charges formelles.
Mais la contribution des autres formules mésomères traduit un caractère partiel de liaison double pour la liaison
C–Cl, donc une liaison un peu plus forte qu’entre un atome de carbone tétragonal et l’atome de chlore.
(*) La vitesse relative varie en fonction
du nombre d’atomes du cycle selon le
classement :
3 5 > 6 > 4 7 > 8
3.3.2. Obtention d’un éther-oxyde cyclique
La synthèse de Williamson permet, grâce à une réaction S N2 intramoléculaire,
la préparation d’éthers-oxydes cycliques à partir d’halogénoalcools.
Exemple :
Cl
Cl
HO–CH 2–CH 2–CH 2–Br + HO c O + Br + H 2O
Le mécanisme implique une déprotonation du groupe hydroxyle de l’halogénoalcool
dans une réaction très peu avancée constituant un prééquilibre :
CH2 H O + H O CH2 CH2 CH2 Br H2O + O CH2 d CH2 3-bromopropan-1-ol
L’obtention d’éther-oxyde cyclique est alors plus rapide que la substitution
directe sur la liaison C–X de l’halogénoalcool conduisant à un diol :
Une cyclisation intramoléculaire est en général réalisée en solution diluée de
façon à minimiser la probabilité de réaction intermoléculaire. Cette réaction
permet la préparation de cycles de tailles variables, à partir de trois atomes (*) .
d Br
Cl
–H2O –Br
CH2 O CH2 CH2 oxacyclobutane
d d
H O + H O CH2 CH2 CH2 Br HO CH2 CH2 CH2 OH + Br
3-bromopropan-1-ol propane-1, 2-diol
Pour s’entraîner : ex. 3 et 4