29.06.2013 Views

CHIMIE

CHIMIE

CHIMIE

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

1CH 4 (g) + 2 O 2 (g)<br />

= 1 CO 2 (g) + 2 H 2O (g)<br />

∆ rH 0 = – 758,23 kJ . mol –1<br />

1CH 4 (g) + 2 O 2 (g)<br />

= 1 CO 2 (g) + 2 H 2O ()<br />

∆ rH 0 = – 890,34 kJ . mol –1<br />

2 CH4 (g) + 4 O2 (g)<br />

= 2 CO2 (g) + 4 H2O ()<br />

∆rH 0 = – 1 780,68 kJ . mol –1<br />

Doc. 9 Enthalpies standard de<br />

réaction pour l’oxydation complète<br />

du méthane à 25 °C.<br />

Applications du premier principe à la chimie<br />

15<br />

COURS<br />

En dérivant par rapport à x, les expressions de H 0 et U 0 , on obtient les expressions<br />

des grandeurs standard de réaction en fonction des grandeurs molaires :<br />

3.2.2. Enthalpie et énergie interne de réaction<br />

Soit H et U, l’enthalpie et l’énergie du système précédent :<br />

En dérivant, par rapport à x, les expressions approchées de H et U, on obtient<br />

les expressions de grandeurs de réaction en fonction des grandeurs molaires :<br />

3.2.3. Relation entre enthalpie standard<br />

et enthalpie de réaction<br />

et<br />

(15.13)<br />

(15.14)<br />

Les grandeurs standard de réaction D rH 0 et D rU 0 ne dépendent que<br />

de l’équation écrite et de la température.<br />

• L’énergie interne de réaction D rU est égale à la dérivée partielle, par<br />

rapport à x, de l’énergie interne U du système, les variables T et p<br />

étant bloquées.<br />

• L’enthalpie de réaction D rH est égale à la dérivée partielle, par rapport<br />

à x, de l’enthalpie H du système, les variables T et p étant bloquées.<br />

En général, les grandeurs de réaction et les grandeurs standard correspondantes<br />

sont différentes. Cependant, pour les systèmes considérés cette année, on peut<br />

confondre U 0 et U, de même que H 0 et H . Il est donc possible de confondre<br />

∆ rH 0 et ∆ rH d’une part, et ∆ rU 0 et ∆ rU d’autre part.<br />

Pour des systèmes formés de gaz (assimilés à des gaz parfaits) et de<br />

phases condensées pures (dont le volume est supposé invariable) :<br />

(15.15)<br />

(15.16)<br />

D’après leurs définitions, D rH° et D rU 0 sont homogènes à des énergies<br />

par mole (d’avancement) : elles sont généralement exprimées en kJ .mol –1 .<br />

Les grandeurs de réaction, pour une réaction donnée, dépendent de l’état<br />

physique des constituants mis en jeu et de l’équation de celle-ci (doc. 9).<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

445

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!