CHIMIE

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COURS
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Organomagnésiens mixtes
Rappel (cf. chap. 7, § 2.2.1.)
La basicité de Lewis et la nucléophilie
d’un réactif sont des propriétés liées
au don d’un doublet électronique à un
réactif accepteur de ce doublet.
La qualité de base de Lewis tient au
caractère favorable (équilibre favorable)
de la réaction.
La qualité de nucléophilie tient à la
vitesse à laquelle cette réaction se produit.
(*) La dissociation de l’organomagnésien
R–Mg–X en R + Mg – X
fournirait la base de Brønsted très forte
R conjuguée de l’acide très faible R–H
(par rapport à l’eau, pK A(R –H/R ) =
60 , pour un alcane R–H).
Cette rupture intervient dans la réaction
d’un organomagnésien avec un acide
accompagnée de la formation de R–H
, mais la base R n’est pas obtenue libre.
On peut considérer que R–Mg–X est
une base de Brønsted potentielle très
forte.
Propriété mise en jeu
■ Propriété basique (*) (de Lewis et
de Brønsted) et nucléophile de
RMgX.
d
• les acides
de Brønsted } H d – Z d
• les électrophiles
à Cd
(et acides de
Lewis)
d Mg
• les oxydants
R
X
attaque sur :
■ Propriété acide du site Mg d :
R Mg
d d
R' X’
R'
R"
X
d d
C O
d
C
R' N
d
d
2d d
O C O
Nature de la réaction
Les attaques électrophiles et acides sur
C d donnent des substitutions électrophiles
sur le substrat RMgX.
• Substitution basique sur H–Z .
• Substitution nucléophile sur R'–X' .
• Additions nucléophiles sur les groupes
C d = O d et C d ≡ N d .
Possibilité de formation d’adduit de
Lewis avec un donneur de doublet électronique,
comme le site basique (de
Lewis) d’un groupe carbonyle C= O.
R
X
R
1
R 2
Mg +
acide
de Lewis
O C
base
de Lewis
R
Mg O
X
adduit
de Lewis
R 1
R 2
R
C
Mg O C
Dans l’adduit de Lewis de l’organomagnésien avec un aldéhyde ou une cétone,
la charge partielle d sur l’atome de carbone du groupe carbonyle est plus
forte que dans l’aldéhyde ou la cétone. La formation de cet adduit exalte la possibilité
d’attaque nucléophile sur cet atome de carbone et a donc un effet de
catalyse.
Un organomagnésien est une base forte et un nucléophile.
X
R
1
R 2