CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Optique, 1 re année, MPSI-PCSI-PTSI –La photocopie non autorisée est un délit
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Corrigés
HO
B
H
1R, 2S
48
49
A
*
1C*, donc 2 énantiomères
2C*, donc 4 stéréoisomères, 2 couples d’énantiomères.
50
CH2 C
C C CH2
O
*
OH
H NH R
CH 2OH
La recherche des stéréoisomères de configuration
est menée selon la position relative des groupes –OH par rapport
au plan moyen du cycle : six groupes OH du même côté,
puis 5, puis 4, puis 3. En considérant chaque fois les énantiomères
éventuels, tous les cas sont ainsi envisagés. Soit 9
stéréoisomères de configuration, dont un seul couple d’énantiomères.
Avec 6 atomes C* asymétriques, il y a au maximum
2 6 = 64 stéréoisomères de configuration.
OH
OH
HO OH
OH
OH
OH
OH
OH
*
Ar
R HN H
H
1R, 2R
NH2
H
CH 3
CH3
achiral
OH
OH
O
OH
OH
HO OH
OH
achiral
OH
trace d'un plan de symétrie perpendiculaire au plan de figure
HO OH
OH OH
achiral
HO OH
HO
O
HO OH
achiral
OH
HO OH
H
R HN
Ar
1S, 2R
CH2Ph
O
OH
OH
OH
OH OH
CH 2OH
Ar
Ar
1S, 2S
C O
C CH3
OH
OH
OH
H
H
CH 2OH
H NH R
H
CH 2OH
HO OH
HO OH
CH 3
CH 3
achiral
OH
achiral
OH
51
3 atomes C* : 2 3 = 8 stéréoisomères
52
1)
A
4 5
3
H
6
a
2
e
e H 1 e
a
H
5
A'
4 3
inversion de
H
a
6 1
2 e
e
H
a
conformations chaises
Le deuxième cycle ne peut plus être représenté en perspective
en conformation chaise.
Les deux conformations A et A' sont chirales et énantiomères
l’une de l’autre. À l’équilibre : mélange racémique.
5
4
molécule achirale (le milieu du segment C 1 –C 2 ,
commun aux deux cycles, est centre de symétrie).
L’inversion de conformations chaises transformerait les liaisons
équatoriales en liaisons axiales non permises par la géométrie
du cycle. Cette inversion n’est pas possible.
2) Cf. ci-dessus.
A et A' sont deux conformations énantiomères de la configuration
cis ; B est la configuration trans.
3) La configuration trans est plus stable que la cis : pour
chaque cycle dans la configuration trans, les jonctions sont
équatoriales alors que dans la configuration cis, l’une est
axiale et l’autre équatoriale.
53
OH
OH
6
3
Br
H
1
2
H
H
HO H
R
E
HO H
S
E
OH
HO OH
HO
OH
OH
OH
HO OH
OH
* * O *
E
E
H
Br O
B
4
5
4
CN H
6
3
H
1
2
3
5
OH
OH
H
a
6 e 1
e
e 2
e
a
H
HO H
R
E
HO H
S
E
N.B. : La configuration de la double liaison intracyclique
ne peut être changée. Il n’y a donc que 4 stéréoisomères
de configuration.
O
OH
HO OH
énantiomères
achiral
OH
Z
Z
54
1)
1C*, 2 configurations énantiomères. Ici, configuration R.
2) 2C*, 4 configurations stéréoisomères, dont deux couples
d’énantiomères. L’une des configurations :
55
1)
5
H
H
H
1
4 3
H
6
OCH
H 3
1 R, 2 R
2
H
OCH3 2) a) et b) Cf. ci-dessus. c) Le conformère le plus stable
est celui pour lesquels les groupes –OCH 3 sont en position
équatoriale, c’est-à-dire le premier conformère.
3. a) b) et c)
configurations trans
4) a) 7 autres stéréoisomères dont 2 couples d’énantiomères.
b)
H
O
I
H
O
A
cis
O
H
O
H cis
achirale
56
R"
HO P
H
R N CH CH R'
O
P
* *
C C
H
O H OH
O
O S R
OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 cis
achiral, identique à :
OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3
H
O
O
O
CH 2
O
O
cis H
H cis
1) Équation-bilan de la combustion :
CxHyOz + O2 c x CO2 + H2O
x ≈ 4 ; y ≈ 8 ; z ≈ 1 ⇒ C4H8O
H C* O (CH2) 16
C
O CH2 O
H
4
6 5 OCH3 H
H
H 2 H 3
1
H
1 R, 2 R OCH3 H
O
2) Le composé C4H8O dérive de l’hydrocarbure C4H8
(–OH remplacé par –H) : celui-ci possède une insaturation
par rapport à l’alcane C4H10. Il y a donc une double
liaison C=C ou C=O ou un cycle.
3) 32 isomères dont :
• 3 avec double liaison C=O (butanal, butanone,
2-méthylpropanal) ;
• 6 alcools avec liaison C=C(R) et (S)-but-3-én-2-ol,
but-3-én-1-ol, (Z) et (E)-but-2-èn-1-ol, 2-méthylprop-2én-1-ol)
;
O
O
C
(CH 2) 16
B
CH 3
CH 3