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CHIMIE

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© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

COURS<br />

42<br />

2<br />

Architecture moléculaire<br />

• Retrouvons les charges formelles dans Cl 3AlNH 3.<br />

L’atome d’aluminium (Z = 13), avec pour configuration électronique dans son<br />

état fondamental 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 1 , possède trois électrons de valence,<br />

N v (Al) = 3;l’atome de chlore (Z = 17), avec pour configuration électronique<br />

dans son état fondamental 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 , en possède sept, N v (Cl) = 7,<br />

l’atome d’azote en possède cinq et celui d’hydrogène un.<br />

D’où le nombre d’électrons de valence à prendre en compte :<br />

soit seize doublets à placer.<br />

N e = 3 7 + 3 + 5 + 3 1 = 32<br />

Connaissant l’enchaînement des atomes, nous obtenons dans un premier temps :<br />

Dans cet édifice, l’atome d’aluminium dispose de quatre doublets liants, nous<br />

pouvons donc lui attribuer quatre électrons de valence et un nombre de charge<br />

formelle z f = N v – N a = 3 – 4 = – 1, l’atome d’azote dispose également de<br />

quatre doublets, soit N a = 4 et z f = N v – N a = 5 – 4 = +1.<br />

Les atomes de chlore disposent de trois doublets libres et d’un doublet liant,<br />

soit N v = N a et z f = 0. Les atomes d’hydrogène disposent d’un doublet liant,<br />

soit N v = N a et z f = 0.<br />

La représentation de Lewis de cet édifice s’en déduit :<br />

Remarques<br />

Cl<br />

Cl – Al – N – H<br />

Cl<br />

Cl<br />

<br />

• L’exemple ci-dessus montre que les notions de charge formelle et d’électronégativité<br />

ne peuvent être directement corrélées. En effet, bien que l’électronégativité croisse<br />

dans l’ordre :<br />

χ (Al) < χ (H) < χ (N) < χ (Cl)<br />

c’est l’atome d’aluminium qui porte la charge formelle négative, l’atome d’azote la<br />

charge formelle positive, les autres atomes ne portant pas de charge formelle.<br />

• Les charges formelles ne correspondent pas à des charges portées réellement par les<br />

atomes. Ainsi, dans l’ion oxonium, la charge formelle positive est localisée sur l’atome<br />

d’oxygène. Cependant, compte tenu des électronégativités des atomes d’oxygène et<br />

d’hydrogène (χ (O) > χ (H)), cette charge est plus vraisemblablement répartie sur les<br />

trois atomes d’hydrogène.<br />

• Le calcul des charges formelles repose sur l’hypothèse de liaisons symétriques ;<br />

cette hypothèse est d’autant plus acceptable que les atomes liés ont des électronégativités<br />

voisines.<br />

<br />

Cl – Al – N – H<br />

Cl<br />

H<br />

H<br />

H<br />

H

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