CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
COURS
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composé
carbonylé
méthanal
H
H
C O
autres
aldéhydes
R'
H
C O
cétones
R'
R"
C O
8
Organomagnésiens mixtes
1) R Mg
H
2) 2O, H
X, Et 2O
4.1.3. Différents cas particuliers
La classe de l’alcool obtenu dépend de la nature du dérivé carbonylé. Les différents
cas sont résumés dans le document 10.
alcool formé
R CH 2 OH
R' R
C
H OH
R' R
C
R" OH
classe
primaire
4.1.4. Stéréochimie
I
secondaire
II
tertiaire
Doc. 10 Classe de l’alcool obtenu suivant le dérivé carbonylé.
Conventions d’écriture
généralement adoptées
en rétrosynthèse
symbole de la coupure de la
liaison.
analyse rétrosynthétique
(fictive).
traduit toujours la synthèse
chimique (réelle) associée en
sens inverse de l’analyse
rétrosynthétique.
III
exemple :
H
méthanal bromure de
butylmagnésium
Avec une cétone ou un aldéhyde autre que le méthanal, l’atome de carbone
porteur du groupe hydroxyle –OHpeut être asymétrique, mais les deux
configurations ont, en général, la même probabilité d’être obtenues. Si c’est la
seule cause d’asymétrie, les deux énantiomères sont obtenus en mélange racémique,
optiquement inactif.
Pour s’entraîner : ex. 8
4.1.5. Stratégie de synthèse ; notion d’analyse rétrosynthétique
4.1.5.1. Principe et conventions
H
C O + Mg
H
OH
pentan-1-ol
(93 %)
■ Rétrosynthèse
La molécule à synthétiser, ou molécule cible, est formellement découpée en
fragments plus simples, les synthons, dont l’assemblage doit permettre de
reconstruire la molécule cible. Les synthons, dont les charges et sont
précisées dans le cas de réactions hétérolytiques, sont en général des entités
hypothétiques et tout « l’art du chimiste » consiste à trouver des réactifs ou
équivalents synthétiques correspondants. Une séquence ne peut faire intervenir
qu’une interconversion du groupe fonctionnel. La rétrosynthèse est donc
un processus fictif de coupure de la molécule cible.
■ Synthèse
Cette analyse conduit en général à des possibilités multiples et il convient de
définir la meilleure synthèse avec un choix approprié des réactifs (au moindre
coût et avec le moins de sous-produits possible) et des conditions opératoires.
Br
1)
O + H3C Mg I
OH
2)
butanal iodure de
méthylmagnésium
O + H3CCH2 Mg Br
cyclohexanone bromure
d’éthylmagnésium
1) Et2O 2) H2O, H
1)
2)
1)
2)
pentan-2-ol
(82 %)
CH 2CH 3
OH
1-éthylcyclohexanol
(74 %)
Pour s’entraîner : ex. 6, 7 et 8