CHIMIE

OH H2 SO4
∆
pentan-3-ol c
(E)-pent-2-ène
configuration
majoritaire
Ce schéma est celui d’une réaction stéréosélective.
5.2.2. Stéréosélectivité de l’élimination d’eau
COURS
■ Comme pour la déshydrohalogénation des dérivés halogénés (cf. chap. 12,
§ 4.2.1.), la déshydratation d’un alcool est stéréosélective (cf. définition,
chap. 7, § 3.1.2.2.).
■ La déshydratation du butan-2-ol fournit, à côté du but-1-ène très minoritaire
(régiosélectivité Zaïtsev), un mélange de (E)-but-2-ène (produit majoritaire)
et de (Z)-but-2-ène (produit minoritaire) :
H 3C–CHOH–CH 2–CH 3
H3C H
C=C
H
CH3 H3C et
H
C=C
CH3 H
(E)-but-2-ène (Z)-but-2-ène
(74 %) (23 %)
et H 2C=CH–CH 2–CH 3
but-1-ène
(3 %)
Les proportions relatives des produits sont celles correspondant aux équilibres
entre eux.
Généralement, lorsque la déshydratation d’un alcool peut donner deux
dérivés éthyléniques diastéréoisomères, le produit majoritaire est le produit
de configuration la plus stable, c’est-à-dire celui pour lequel les
groupes les plus gros sont en position trans.
La réaction correspond au schéma d’une réaction stéréosélective. La configuration
majoritaire est prévue par la règle de Zaïtsev généralisée.
Remarque
butan-2-ol
La réaction de déshydratation d’un alcool en présence d’acide fort n’est pas stéréospécifique
: la configuration du dérivé éthylénique majoritaire obtenu à partir de deux
alcools diastéréoisomères est la même ; il n’y a pas obtention de produits majoritaires
stéréoisomères (ici, diastéréoisomères) à partir d’alcools stéréoisomères. Par exemple,
les butan-2-ol R ou S donnent tous deux le (E)-but-2-ène majoritaire (cf. définition,
chap. 7, § 3.1.2.2.).
5.3 Mécanismes de la déshydratation
d’un alcool tertiaire en présence d’acide fort
La déshydratation d’un alcool en milieu acide est en concurrence avec la réaction
de passage d’un alcool à un dérivé halogéné en présence d’hydracide HX.
Cette réaction, catalysée par les acides, est de plus en plus facile (vitesse et
équilibre favorable de la réaction) quand on passe des alcools primaires aux
alcools secondaires, puis aux alcools tertiaires (cf. §5.1.).
5.3.1. Étapes
Composés à liaison simple carbone-oxygène
H2SO4 à 60 %,
25 °C
Toutes les étapes sont a priori renversables.
• Protonation de l’alcool, prééquilibre base-acide conjugué
(CH 3) 3 C O
+ H
H
alcool : base
t-butanol (ou 2-méthylpropan-2-ol)
14
(CH3) 3 C
O H
H
ion t-butyloxonium :
acide conjugué de l'alcool
© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
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