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CHIMIE

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Déterminer à 25 °C le pH d’une solution d’ammoniac à<br />

c = 1,0 . 10 –4 mol . L –1 .<br />

Donnée : pK A(NH 4 + /NH3)=9,2.<br />

L’équation de la réaction prépondérante s’écrit :<br />

NH3 + H 2O=NH 4 + + OH –<br />

• pK B = pK e – pK A = 14,0 – 9,2<br />

soit : pK B= 4,8<br />

COURS<br />

et : pH = pKe – pOH<br />

(16.21)<br />

Par analogie avec une solution d’acide faible, la valeur du pH ainsi trouvée est correcte<br />

si pH > 7,5 et pOH pK B – 1 , soit, ce qui est équivalent, si pH pK A + 1<br />

ou si pK B – pc 2 .<br />

■ La base est relativement forte et/ou diluée, sa protonation est importante.<br />

L’expression K B = devient K B = ,soit :<br />

(16.22)<br />

équation qu’il suffit de résoudre pour trouver w ; le pH de la solution se calcule<br />

alors par la relation pH = pK e + log w = pK e – pOH.<br />

D’un point de vue pratique, il est recommandé de comparer pK B et pc et, en<br />

justifiant chimiquement le choix fait, d’établir et d’utiliser :<br />

• la relation (16.20) , si pK B – pc 2 ;<br />

• la relation (16.22) , si pK B – pc < 2 .<br />

w 2 + K B . w – K B . c = 0<br />

Une fois trouvée la valeur du pH, il faut toujours vérifier les hypothèses faites.<br />

4.4 pH d’une solution d’ampholyte<br />

Équilibres acido-basiques<br />

Pour s’entraîner : ex. 12, 13, 14 et 15<br />

Considérons une solution d’un sel NaHA de concentration apportée c . La dissociation<br />

totale du sel a pour équation :<br />

NaHA (s) c eau Na + (aq) + HA – (aq)<br />

16<br />

Pour une solution de base faible de concentration apportée c et appartenant<br />

à un couple de constante d’acide K A , le pH vaut :<br />

pOH = (pK B + p c) sipK B– pc 2avec pK B = pK e – pK A<br />

APPLICATION 5<br />

pH d’une solution d’ammoniac<br />

• pK B – pc = 0,8 < 2 : la protonation de l’ammoniac est<br />

donc relativement avancée.<br />

En considérant alors que :<br />

[NH3] = c – w<br />

nous obtenons la relation (8.22), soit ici :<br />

w 2 + 10 –4,8 . w – 10 –8,8 = 0<br />

soit : w = 3,3 . 10 –5 mol . L –1<br />

d’où : pOH = 4,5<br />

et : pH = 9,5<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

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