CHIMIE

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit
COURS
246
8
Organomagnésiens mixtes
Un organomagnésien donne une réaction
d’addition sur les liaisons
multiples non symétriques, telles que
la liaison C= O , la liaison C≡ N, mais
ne s’additionne pas aux liaisons symétriques
comme une liaison C= C ou une
liaison C≡ C isolée.
énergie
moyenne
liaison longueur de
carbone- moyenne dissociation
oxygène d(pm) de liaison
(kJ .mol –1 )
alcools,
éthers-oxydes
aldéhydes,
cétones
méthanal
éthanal
propanone
composé
H
H
H
H 3C
H 3C
H 3C
143 360
123 740
Géométrie de la molécule d’éthanal :
112,4 pm
H
121° 120,4 pm
114° C O
125°
H3C 150,0 pm
moment
dipolaire
p(D)
C O 2,27
C O 2,73
C O 2,84
Doc. 9 Quelques données sur la liaison
carbonyle.
4 Réactions d’addition
d’un organomagnésien
sur le groupe carbonyle C=O
4.1 Addition sur le groupe carbonyle d’un aldéhyde
ou d’une cétone ; formation d’alcool
4.1.1. Bilan et conditions
Un organomagnésien réagit sur un aldéhyde ou une cétone pour
donner, après hydrolyse, un alcool.
L’hydrolyse est pratiquée, en général, en présence d’acide (cf. § 3.1.1.). Lorsque
l’alcool formé risque de se déshydrater, un acide dilué ou un acide faible tel
que le chlorure d’ammonium est utilisé.
Exemple :
1) H3C Mg I, Et2O iodure de méthylmagnésium
2) H2O, H
butanal
pentan-2-ol (82 %)
O
OH
H3CCH2CH2 C
H
H3CCH2CH2 C
H
CH3 4.1.2. Schéma réactionnel
■ Structure du groupe carbonyle
• Le schéma de Lewis du groupe carbonyle montre une double liaison C= O
et deux doublets libres sur l’atome d’oxygène. Cette liaison C= O est plus
courte et globalement plus forte que la liaison simple C–Odes alcools et éthersoxydes
(doc. 9).
La répulsion maximale des deux doublets des liaisons C–Cou C–Het du doublet
s de la liaison C= O permet de retrouver (par la méthode V.S.E.P.R.) trois
liaisons à 120 °dans un plan autour de l’atome de carbone du groupe carbonyle.
Cet atome est trigonal.
• La liaison carbonyle C=O est polaire et explique le moment dipolaire des
aldéhydes et des cétones (doc. 9). Cette polarité est attribuée à la différence
d’électronégativité entre l’atome de carbone et celui d’oxygène. L’écriture de
deux formules mésomères pour le groupe carbonyle montre aussi le caractère
polaire de la liaison.
R
R'
d
d
C O
R
p
→ R'
C O
R
R'
C O