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CHIMIE

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5<br />

La molécule de difluor<br />

1 • Quelles sont les O.A. de valence de l’atome de fluor<br />

(Z =9)?<br />

2•Les O.A. 2s et 2p ont des énergies très différentes. Que<br />

peut-on en conclure ? SOS<br />

3 • Construire le diagramme d’orbitales moléculaires pour<br />

la molécule de difluor.<br />

4 • En déduire sa configuration électronique dans son état<br />

fondamental. La molécule est-elle paramagnétique ?<br />

5 • Faire le lien avec sa représentation de Lewis et sa configuration<br />

électronique.<br />

6 • Établir la configuration électronique des ions F 2 + et<br />

F 2 – . Comparer les distances internucléaires d’équilibre<br />

dans la molécule et dans les ions F 2 + et F2 – . SOS<br />

SOS : 2 • S’intéresser aux diverses interactions possibles.<br />

6 • Utiliser l’indice de liaison.<br />

6<br />

Stabilité de molécules<br />

diatomiques homonucléaires<br />

Les configurations électroniques des molécules diatomiques<br />

homonucléaires de la troisième période peuvent<br />

être décrites à l’aide de diagrammes d’orbitales moléculaires<br />

corrélés.<br />

1 • Qu’est-ce qui caractérise un tel diagramme ? Dans quel<br />

cas obtient-on un tel diagramme ?<br />

2 • a. Quelles sont les configurations électroniques des<br />

atomes d’argon (Z(Ar) = 18) ; chlore (Z(Cl) = 17) , soufre<br />

(Z(S) =16) et phosphore (Z(P) = 15) ?<br />

b. En déduire le diagramme d’orbitales moléculaires et la<br />

configuration électronique dans leur état fondamental des<br />

molécules suivantes :<br />

α) Ar 2 ; β) Cl 2 ; γ) S 2 ; δ) P 2.<br />

c. Déterminer l’indice de liaison de ces molécules et comparer<br />

leur stabilité.<br />

d. Parmi ces molécules, quelles sont celles qui sont paramagnétiques<br />

?<br />

7<br />

Caractéristiques de liaison<br />

1 • Quelles sont les configurations électroniques des atomes<br />

de carbone (Z(C) = 6) et d’azote (Z(N) = 7) ?<br />

2 • Pourquoi les configurations électroniques des molécules<br />

diatomiques homonucléaires et des ions correspondants<br />

doivent-elles être décrites à l’aide de diagrammes<br />

d’orbitales moléculaires corrélés ?<br />

3 • En déduire la configuration électronique dans leur état<br />

fondamental des molécules et ions suivants et indiquer<br />

ceux qui sont paramagnétiques :<br />

a. a) C 2 2+ ; b) C2 ; g) C 2 2- .<br />

b. a) N 2 2+ ; b) N2 ; g) N 2 2- .<br />

4 • Déterminer l’indice de liaison de ces espèces et comparer<br />

leur stabilité dans la série a) puis dans la série b).<br />

Quelle est, dans chaque série, l’espèce dont l’énergie de<br />

liaison est la plus élevée ?<br />

Que peut-on dire des longueurs de liaisons correspondantes<br />

?<br />

8<br />

Le dioxygène et ses ions<br />

1 • Construire le diagramme d’orbitales moléculaires pour<br />

la molécule O 2 ; seules seront prises en compte les orbitales<br />

atomiques de valence.<br />

Remarque : dans le cas de la molécule de dioxygène, les<br />

orbitales atomiques se combinent deux à deux avec une<br />

bonne approximation. En particulier, il n’y a pas lieu d’envisager<br />

d’interaction entre l’orbitale 2s de l’un des atomes<br />

et l’une des orbitales 2p de l’autre.<br />

2 • Cette molécule est-elle paramagnétique ou diamagnétique<br />

?<br />

3 • Calculer les indices de liaison pour la molécules O2 et<br />

pour les ions moléculaires O – 2– +<br />

2, O2 et O 2, sachant que<br />

l’indice de liaison, dans le cas d’une molécule homonucléaire<br />

diatomique, peut être défini simplement par<br />

Nliant – Nantiliant<br />

où Nliant et Nantiliant sont respectivement<br />

2<br />

les nombres d’électrons peuplant les orbitales moléculaires<br />

liantes et antiliantes.<br />

Justifier les valeurs expérimentales des longueurs de liaison<br />

données ci-après :<br />

9<br />

Structure électronique des molécules<br />

espèce chimique O 2 2–<br />

O – 2 O 2 O + 2<br />

d (en pm) 149 126 121 112<br />

(D’après Concours CCP.)<br />

La molécule d’hydrure de lithium<br />

10<br />

1 • Quelle est la configuration électronique des atomes<br />

d’hydrogène et de lithium (Z = 3) ? En déduire leurs orbitales<br />

atomiques de valence.<br />

2 • Le diagramme d’interaction des O.A. de valence des<br />

atomes de lithium et d’hydrogène est donné page suivante.<br />

EXERCICES<br />

© Hachette Livre – H Prépa / Chimie, 1 re année, PCSI –La photocopie non autorisée est un délit<br />

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