CHIMIE

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COURS
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Composés à liaison simple carbone-oxygène
(*)ZAÏTSEV, de l’Université de Kazan
(Russie), énonça sa règle en 1875.
Doc. 20 Le départ de l’atome d’hydrogène
porté par l’atome de carbone
C 1 le plus substitué (il n’est lié qu’à
un atome d’hydrogène, à la différence
des atomes C 2 et C 3 , liés à 2 et 3
atomes d’hydrogène) conduit à l’alcène
A le plus substitué, parmi les
alcènes B et C. R représente ici des
groupes hydrocarbonés, identiques
ou différents.
Soit la réaction :
Comme l’exemple précédent le souligne, lorsque plusieurs atomes de carbone
en b du groupe OH portent des atomes d’hydrogène susceptibles d’être éliminés,
la réaction peut conduire à plusieurs dérivés éthyléniques isomères de
constitution. Le dérivé obtenu majoritairement est le plus substitué, c’est-àdire
le plus stable. Cette régiosélectivité de l’élimination d’eau est la même
que celle des réactions de déshydrohalogénation (cf. chap. 12, § 4.2.) et la règle
expérimentale de ZAÏTSEV (*) prédit les produits majoritaires.
■ Règle de Zaïtsev pour la déshydratation régiosélective d’un alcanol
Lors de la déshydratation d’un alcanol, l’alcène obtenu de façon majoritaire
est l’alcène le plus substitué ; il résulte donc de l’arrachement
d’un atome d’hydrogène porté par un atome de carbone en b du groupe
OH le plus substitué (doc. 20). L’alcène le plus substitué est l’alcène
le plus stable.
R 2C 1
OH
H3PO4 , ∆
2-méthylcyclohexanol A et B
C
C 2 H 2R
Déterminer la structure de A (84 %) et de B (16 %).
Deux dérivés éthyléniques peuvent être obtenus : le
1-méthylcyclohexène et le 3-méthylcyclohexène.
Le premier est le plus substitué, donc le plus stable ;
départ de l'atome H
porté par :
R2C 1
C 1
–H 2O
C 3 H H3 H C 3 H3 C 2
C 3
sur les 2 atomes de carbone
de la double liaison :
C 2 H2R C 3 A 4 groupes R
H3 ■ Règle de Zaïtsev généralisée pour la déshydratation régiosélective d’un
alcool (qui peut contenir dans sa structure d’autres groupes fonctionnels ou des
liaisons multiples) :
La déshydratation d’un alcool conduit de façon majoritaire au dérivé
éthylénique le plus stable.
APPLICATION 2
Dérivé éthylénique majoritaire
C
R 2C 1 C C 2 HR
R 2C 1
C C 2 HR 2
H C 3 H 2
B
C
3 groupes R
2 groupes R
il est donc obtenu majoritairement conformément à
la règle de Zaïtsev : il s’agit du produit A.
OH
A
1
2
et
B
Pour s’entraîner : ex.7 et 8
1
3
2