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Sistema Vítreo: TeO 2 -ZnO-Li 2 O-Bi 2 O 3 -CsCl (TeZnLiBiCsCl) A figura 3.3 ilustra os efeitos da adição de CsCl nas propriedades térmicas deste sistema vítreo, podemos notar claramente que com o aumento da concentração de CsCl, a temperatura de transição vítrea diminui e a temperatura de “onset” da cristalização aumenta, aumentando com isto a estabilidade térmica dada pela diferença entre estas duas temperaturas características dos termogramas. Com isto o número de Hruby aumenta, até alcançar um limite quando este processo inverte seu papel. A tabela 3.1 ilustra os dados dos eventos térmicos dos termogramas da figura 3.3 A temperatura de transição vítrea decresce e a temperatura do “onset” da cristalização aumenta, para finalmente decrescer e a estabilidade térmica aumenta para finalmente decrescer. Sinal DTA (u.a.) 60 50 40 30 20 10 CsCl mol% a 0,0 b 5,0 c 7,5 d 9,5 e 12,5 f 15,5 a b c d e f 0 100 200 300 400 500 600 Temperatura ( 0 C) Figura 3.3: Efeitos nas propriedades térmicas dos vidros TeZnLiBiCsCl-(a,b,c,d,e,f) dopado com 10k ppm de Er 2 O 3 quando se adiciona CsCl (amostras em pó). 4,5 123
A figura 3.4 ilustra estas propriedades de maneira bem clara. Na Tabela 3.1 se tem o numero Hr, todos os vidros TeZnLiBiCsCl-(a,b,c,d,e,f) apresentam o Hr maiores que 0.1, foram produzidos com grande facilidade e não apresentaram cristalização 6 , alem disso os vidros TeZnLiBiCsCl-(b,c,d,e), apresentam Hr maiores que 1 indicando que sua estrutura é polimérica com grande peso molecular. 6 A temperatura de transição vítrea T g diminui com o aumento de CsCl, este decréscimo de T g geralmente está associado a uma rede mais aberta e poderia ser um indício de que ocorreram quebras nas ligações Te-O, o que seria traduzido por um aumento na matriz vítrea de estruturas do tipo TeO 3 e TeO 3+1 , isto será comprovado pela espectroscopia de espalhamento Raman. O CsCl abre a rede vítrea pela mudança da bipirâmide trigonal TeO 4 a pirâmide trigonal TeO 3 decrescendo a temperatura de transição vítrea T g . A electronegatividade do clora no CsCl é bastante forte para trocar o oxigênio ligado da bipiramide trigonal TeO 4 pelo TeCl, enquanto que o Cs mais pesado do que o átomo de oxigênio, mantém os outros átomos separados evitando a cristalização e aumentando com isso a temperatura de cristalização T x . Tabela 3.1.-Eventos térmicos, estabilidade térmica e número de Hruby (Hr) para o sistema TeZnLiBiCsCl. Vidros T g T x T m T x -T g Hr TeZnLiBiCsCl-a TeZnLiBiCsCl-b TeZnLiBiCsCl-c TeZnLiBiCsCl-d TeZnLiBiCsCl-e TeZnLiBiCsCl-f 298,0 284,0 280,8 273,5 263,3 255,0 402,8 405,9 409,8 418,8 423,2 304,2 546,4 510,7 516,8 504,1 500,7 483,6 104,8 121,9 129,0 145,3 159,9 149,2 0,72 1,16 1,20 1,70 2,06 0,27 124
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Este sistema de equações pode ser
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A T ⎛ f ⎜ ⎜ f = ⎜ . ⎜ ⎜
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Figura A2 . Idem para os cálculos
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Figura A4 Worksheet excel mostrando
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