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As duas setas na figura inferior mostram as posições de duas bandas ν e1 = 160 cm -1 e ν e2 = 113 cm -1 provenientes de ligações Te-Cl que não se apresentam na figura superior sem CsCl na estrutura. Fazendo uso da expressão que relaciona a freqüência de vibração e a força da ligação e a massa efetiva é possível encontrar de maneira teórica se estas duas bandas realmente sejam das ligações Te-Cl. 14,15,16 Lembrar que a massa molecular do Cs é maior que a do oxigênio. Assim: 1 K v = ( 3. 1) 2π µ onde K ⎛ χ ⎞ = 5.28xNx⎜ Cl χ Te ⎟ + 30cm 2 ⎝ d ⎠ 3 4 −1 χ Cl e χ Te representam as eletronegatividades dos íons de Cl e Te, respectivamente, d = distância de ligação entre o Te-Cl ≅ 1,014 Å segundo dados da literatura, e N = 1 para ligações covalentes, então: µ = m Cl + m m m Cl Te Te é a massa efetiva. Colocando os valores na equação (3.1) encontramos uma freqüência da ordem de ν= 126,7 cm-1, valor este próximo do encontrado experimentalmente com o espectro infravermelho de pó do vidro dopado com CsCl, indicando a presença de ligações Te-Cl, que será de grande importância para explicar a estabilidade térmica quando se adiciona este composto no vidro. Este fato já havia sido confirmado na década dos anos 70, quando se estudou ligações Te- Cl em soluções aquosas de hexacloroteluratos por Adams et al. 17 137
3.4.3 Estrutura local em torno dos íons Er +3 do sistema Te 2 O – ZnO – Na 2 O. O estudo dos íons de Er 3+ em diversas matrizes hospedeiras é uma área que vem sendo intensificada devido à possibilidade de sua aplicação no campo da fotônica. Estes íons exibem emissão semelhante aos átomos devido a transições eletrônicas dentro da camada 4f interna incompleta 18 . Em particular, a transição 4I 13/2 → 4I 15/2 do primeiro estado excitado ao estado fundamental, emite fótons com comprimento de onda próximo de 1,55 µm. As camadas incompletas 4f são blindadas pela camada externa cheia 5s 2 e as camadas 5p 6 fazem com que o comprimento de onda da transição dependa fracamente dos detalhes da rede do hospedeiro. Este comprimento de onda é de particular interesse em telecomunicações porque o mesmo corresponde à janela do mínimo de perdas por absorção nas fibras ópticas a base de vidros de alta sílica. Embora as transições f-f são de dipolo proibidas no átomo livre, elas são parcialmente permitidas em hospedeiros sólidos devido à mistura dos estados de momento angular das funções de onda f. Por outro lado, o campo elétrico dos meios hospedeiros” produz o desdobramento “Stark” dependente da estrutura local em torno dos íons Er 3+ . Embora o silício seja um dos materiais que atualmente estão sendo os mais estudados como hospedeiro para incorporar íons de Er 3+ , vários outros materiais estão em competição com objetivos de se encontrar maior flexibilidade para sistemas com altas capacidades de informações. Uma necessidade específica para sistemas de comunicações que fazem uso de divisor de multiplexação em comprimento de onda (WDM) é que o mesmo apresente uma grande largura de banda e um espectro de ganho plano, com objetivos de manter o ganho em cada canal. Para isto vidros da família TeO 2 foram considerados extremamente promissores como hospedeiro dos para íons de Er 3+ , como vimos pela grande largura de banda de emissão neste projeto. A origem da grande largura de banda espectral de emissão destes íons nestes vidros está associada a variações na estrutura local do íon Er 3+ , a intensidade do campo ligante e a simetria. Peters et al 19 estudou o ambiente químico dos íons de Er 3+ em vários vidros compostos especiais fazendo uso da Espectroscopia de Absorção de Raios-X (XAS), 138
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Fibras Ópticas de Vidros Teluritos
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Este sistema de equações pode ser
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A T ⎛ f ⎜ ⎜ f = ⎜ . ⎜ ⎜
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Figura A4 Worksheet excel mostrando
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