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Figura 1.12 Ilustração do modelo estrutural de Neov et al 31 ; (a) deformação e quebra da estrutura da cadeia do α-TeO 2 pela incorporação do tetraedro do LiO 4 ; (b) formação do tetraedro TeO 4 , ligações Te-O-Li estáveis e deformação das distâncias Te-Te acima de 3,5 A em relação ao paratelurito.° átomos de Te, • átomos de Lítio, °átomos de O, °oxigênios não ligados (NBO) 31 . Tendo isto em vista, Sakida et al 32 investigou com grandes detalhes, através de medidas de NMR a estrutura de vidros teluritos simples e binários das famílias TeO 2 -M 2 O (M = Li, Na, K, Rb e Cs), a estrutura local em torno dos átomos de Te, com isso conseguiram apresentar um modelo estrutural. Quando se introduz em vidros teluritos modificadores de rede, ocorre a transformação das bipirâmides TeO 4 a pirâmides triangulares TeO 3 pela seguintes reações de equilíbrio: TeO O 3 / 2 4 / 2 ⇔ Te − O O − 2 / 2 ⇔ TeO O 1 / 2 = O Te ( = O ) − O − (1.61) (1.62 ) onde TeO 4/2 e O 2/2 Te=O são unidades representadas como TeO 2 e O 2/2 Te-O - . A unidade segundo Sakida et al 2 O 1/2 Te(=O)-O - são as unidades estruturais básicas presentes em cristais típicos teluritos, representados como ½[Te 2 O 5 ] 2- . Quando ocorre o processo de formação do vidro esta reação pode ser descrita como: 39
yO 2 + cy + TeO → 2y − − { a[ O Te − O ] + b[ O Te( = O) − O ]} [ O Te = O] + (1 + 2y − cy) TeO (1.63) 2 / 2 4 / 2 3 / 2 4 / 2 1/ 2 onde a, b e c são frações e a + b = 1. A equação (1.63) vale somente quando 0 ≤ y ≤ 0,5. Quando y > 0,5, a equação (1.63) não pode ser usada desde que (1-2y-cy) < 0. A estrutura [O 2/2 Te(-O) 2 ] 2- (bipi-pirâmides TeO 4 com dois oxigênios não ligados (NBO) são consideradas difíceis de serem formadas quando 0 ≤ y ≤ 0,5. A razão molar TeO 3 /TeO 4 é assim representada pela equação (1.64) como uma função de b, c e y: [ TeO ] 3 [ TeO ] 4 = 1 ( 2b + c) y − ( 2b + c) y (1.64) As unidades O 3/2 Te-O - apresentam duas variações com um NBO na posição axial e na equatorial, desde que as mesmas são formadas com igual probabilidade quando se adiciona M 2 O ao TeO 2 , como ilustra a figura 1.13. Figura 1.13 Modelo proposto por Sakida et al 2 ilustrando a modificação da estrutura TeO 4 pelos modificadores de rede M 2 O 32 . 40
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Fibras Ópticas de Vidros Teluritos
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Este trabalho contou com o apoio fi
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Agradecimentos A Dios, por permitir
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Realizamos algumas comparações de
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Este sistema de equações pode ser
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A T ⎛ f ⎜ ⎜ f = ⎜ . ⎜ ⎜
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Figura A2 . Idem para os cálculos
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Figura A4 Worksheet excel mostrando
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