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1.2.8 Fenômenos de Transferência de Energia entre Terras Raras.<br />

1.2.8.1 Formalismo <strong>da</strong> Transferência de Energia Resso<strong>na</strong>nte Entre<br />

Terras Raras.<br />

A transferência resso<strong>na</strong>nte <strong>da</strong> energia entre um íon (S) doador (sensibilizador) e um íon<br />

(A) aceitador (ativador) ocorre quando a diferença de energia entre o estado fun<strong>da</strong>mental<br />

e o estado excitado dos sist<strong>em</strong>as S e A for<strong>em</strong> idênticas. Se houver uma desejável<br />

interação (tais como, uma interação de troca, interação de super-troca ou uma interação<br />

multipolar) entre os dois sist<strong>em</strong>as eletrônicos, a energia absorvi<strong>da</strong> por S pode ser<br />

transferi<strong>da</strong> para A.<br />

O acoplamento dos íons adjacentes <strong>em</strong> tal caso pode surgir via uma interação de troca se<br />

suas funções de on<strong>da</strong> se sobrepõ<strong>em</strong> diretamente, via uma interação de super-troca quando<br />

estão envolvidos íons que se interfer<strong>em</strong>, ou via várias interações multipolares elétricos ou<br />

magnéticas.<br />

Dexter 18 derivou a seguinte expressão geral para a probabili<strong>da</strong>de de transferência<br />

resso<strong>na</strong>nte por uni<strong>da</strong>de de t<strong>em</strong>po cuja energia será transferi<strong>da</strong> entre dois íons:<br />

P<br />

2π<br />

2<br />

⎞<br />

⎟ s A SA s A<br />

⎛<br />

⎜<br />

⎝ h<br />

*<br />

*<br />

( R) = ψ ψ H ψ ψ g ( E) g ( E) dE<br />

(1.53)<br />

⎠<br />

∫<br />

S<br />

A<br />

onde Ψ* S e Ψ S , Ψ* A e Ψ A são as funções de on<strong>da</strong> do estado excitado e fun<strong>da</strong>mental dos<br />

íons sensibilizadores S e ativadores A, respectivamente, H SA é a hamiltonia<strong>na</strong> de<br />

interação. A integral de superposição aperfeiçoa<strong>da</strong> S g ( E) g ( E)dE<br />

∫<br />

= é sobre a forma<br />

<strong>da</strong> ban<strong>da</strong> de <strong>em</strong>issão normaliza<strong>da</strong> do sensibilizador e <strong>da</strong> ban<strong>da</strong> de absorção do aceitador<br />

no qual as transições S – S* e A – A* são representa<strong>da</strong>s pelas funções <strong>da</strong> forma <strong>da</strong> g s (E) e<br />

g A (E) ca<strong>da</strong> uma normaliza<strong>da</strong> no sentido:<br />

( E) dE 1<br />

( 1. )<br />

∫ g = 54<br />

s<br />

A<br />

28

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