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A proposta de Sakida et al 32 é nova em relação a outras com relação aos mecanismos das mudanças estruturais que por sua vez, inclui a unidade estrutural do O 1/2 Te(=O)-O - , como está mostrado em mais detalhes na figura 1.14, quando dois MO 1/2 são adicionados a vidros à base de TeO 2 contendo espirais deformadas formadas pelo compartilhamento dos vértices das bipirâmides TeO 4 como no α-TeO 2 (estágio I), quebram as ligações Te eq - O ax -Te para formar duas unidades O 3/2 Te-O - tendo ligações Te eq -O - e Te ax -O - Isto é, são formadas as unidades O 3/2 Te eq -O - e O 3/2 Te ax -O - no estágio (estagio II). O mecanismo de formação das unidades O 1/2 Te(=O)-O - das unidades do O 3/2 Te ax -O - é descrito como: 1. Como o aumento da habilidade de doação de elétrons na ligação Te(1) eq -O - (1) no O 3/2 Te(1) eq -O - e a formação da ligação TeO(3) ax -O - (2) no O 3/2 Te(3) eq -O - tornam as cargas em torno dos átomos de Te excessivamente negativas, uma ligação Te(1) ax -O 1/2 (6) no O 3/2 Te(1) eq -O - e uma ligação Te(3) ax -O 1/2 (4) no O 3/2 Te(3) ax -O - são enfraquecidas , resultando na elongação das ligações Te ax -O 1/2 , (ligações Te(1)--- ax O 1/2 (6) e Te(2)--- ax O 1/2 (4)). 2. Simultaneamente com (1) a ligação Te(4) ax -O 1/2 (5) no Te(4)) 1/2 e Te(2) ax -O 1/2 (3) no Te(2)O 4/2 são distendidas, formando ligações TeO(4)--- ax O 1/2 (5) e Te(2)--- axO 1/2 (3), respectivamente (estágio III). 3. As ligações Te(1)--- ax O 1/2 (6) e Te(4)--- ax O 1/2 (5) formadas no estágio III são divididas pela transferência de elétrons formando O 1/2 Te(1)(=O)=O - (estágio IV). Analogamente as ligações Te(3)--- ax O 1/2 (4) e Te(2)O 1/2 (3) são divididas pela transferência de elétrons formando a ligação O 1/2 Te(3)(=O)-O - (estágio IV). Então, embora são formadas as espirais deformadas, a deformação pode ser relaxada pelo aumento do grau de liberdade da rede vítrea. Assim, as ligações Te- eq O ax -Te são quebradas pela adição de um óxido modificador de rede e os vínculos da rede são reduzidos em vidros teluritos. 41
Portanto, segundo Sakida et al 32 , os vidros teluritos são facilmente vitrificados pela adição de um óxido modificador de rede. Entretanto, a adição excessiva de um modificador de rede óxido reverte e torna difícil o processo de vitrificação a altas concentrações do modificador de rede óxido M 2 O. Portanto, segundo Sakida et al 32 , vidros á base de TeO 2 apresentam uma estrutura na qual as bipirâmides TeO 4 são conectadas pelos vértices como no caso do α-TeO 2 . A fração das pirâmides TeO 3 (N3) aumenta enquanto que as bipirâmides TeO 4 (N4) diminui com o aumento da concentração de óxidos modificadores de rede do tipo M 2 O. A estrutura de vidros M 2 O-TeO 2 com a mesma composição é muito similar. A fração das bipirâmides TeO 4 sem oxigênios não ligados (NBO) [TeO 4/2 (N 0 4 ] decresce e as frações das bipirâmides TeO 4 com um átomo NBO [O 3/2 Te-O - (N - 4 )] e as pirâmides TeO 3 com dois átomos NBO [O 1/2 Te(=O)-O - ] aumenta com o aumento da concentração dos óxidos modificadores de rede do tipo M 2 O. A razão dos O 3/2 Te-O - (bipirâmides TeO 4 ) pelos O 1/2 Te(=O)-O - (pirâmides TeO 3 ) aumenta com o aumento da concentração dos modificadores de rede M 2 O. Isto segundo Sekida et al 32 é atribuído à repulsão entre o par de elétrons “lone pair” dos elétrons excessivos dos grupos O 1/2 Te(=O)-O - . Quando os óxidos modificadores de rede do tipo M 2 O são adicionados à rede do vidro telurito, as bipirâmides TeO 4 variam primeiramente para O 3/2 Te-O - e então mudam para O 3/2 Te(=O)-O - (pirâmides TeO 3 ) dependendo da composição. 42
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Fibras Ópticas de Vidros Teluritos
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Agradecimentos A Dios, por permitir
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Este sistema de equações pode ser
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Figura A4 Worksheet excel mostrando
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